Главная -> Словарь

Молекулярные комплексы

вымораживанием в холодильнике при —50° и после дополнительного глубокого охлаждения сжижается. Метан, остающийся в газообразном состоянии, снова возвращают в процесс. В нем еще содержится некоторое количество хлористого метила. Выход хлористого метилена при этом процессе больше, чем соответствует приведенному молярному отношению хлор : метан.

500 г н-додекана нитруется 290 г азотной кислоты , что отвечает молярному отношению 1:1. Температура реакции 180—190°, длительность реакции 3 часа.

Перед олытом реактор продувают водородом, нагревают до заданной температуры , устанавливают в системе иабыточное давление 10 am и скорость подачи водорода, соот! етствующую молярному отношению водорода к гексану, равному 4. После этого начинают впускать гексан.

В зависимости от свойств оксида алюминия и типа получаемого катализатора молярное отношение — Н.2О : НС1 варьируют в пределах 10 : 1—30 : 1. При этом знаменатель в уравнении будет изменяться в пределах 1,03—1,09. Следовательно, в первом приближении содержание хлора в катализаторе будет пропорционально молярному отношению НС1 : Н,О.

В Германии для получения гликоля фирма И. Г. Фарбениндустри проводила гидролиз окиси этилена при 200" под давлением при избытке воды. В присутствии небольших количеств кислоты температуру процесса можно понизить до 50—100°, но затем приходится перед отгонкой гликоля освобождаться от кислотности при помощи анионообменных смол. На одной из установок, например, через смесительную камеру емкостью 750 л прокачивали 1,5 ма/час жидкой окиси этилена, подаваемой девятиступенчатым центробежным насосом, и 9 м3/час воды, что соответствует молярному отношению окись этилена: вода, равному 1 : 16.

ния касательной, проведенной от вершины «растворитель» к границе двухфазной области. Однако диаграмма типа «а» означает, что растворимость экстрагируемых компонентов низка и необходима высокая интенсивность циркуляции растворителя- Существует эмпирическое правило, что в системах этого типа молярное отношение растворитель : сырье должно быть не ниже 10. При системах типа «б» можно применять значительно меньшее количество растворителя. Нижний предел определяется тем, что данный растворитель может содержать лишь определенное количество углеводорода, при превышении которого его избирательность утрачивается. Практически для хорошего растворителя молярное отношение растворитель : экстрагируемые компоненты можно принять равным примерно 3. Если содержание в сырье ароматических компонентов равно 50%, эта величина соответствует минимальному молярному отношению растворитель : сырье=1,5. Необходимые размеры экстракционной аппаратуры могут быть в этом случае уменьшены на 70—80% по сравнению с необходимыми для системы с диаграммой типа «а».

где Me - катион металла с зарядом п; М - модуль, равный молярному отношению 8Ю2/А12О3.

Изучение зависимости состава алкилатов от скорости поступления олефина в реактор показало, что наиболее высокий выход продуктов, соответствующих заданному молярному отношению реагентов , может быть получен при скорости подачи пропилена около 100 г!ч на 1 кг хлорбензола. Повышение скорости влечет за собой увеличение содержания более глубоко алкилированных продуктов . При этом в каждом из опытов сохраняется одинаковое молярное отношение пропилен: хлорбензол, участвующих в реакции алки-лирования . Остается постоянным и количество пропилена, поглощенного катализаторным слоем. •Содержание полимеров в алкалатах этой серии, как и в предыдущих, 0,2—0,5%.

Наибольшая конверсия хлористого бора в диборан отвечает температуре 450° и молярному отношению ВС13 : На=1 : 6.

определяют, вероятно, скорость реакции при алкилировании этих веществ. Кроме того, 0,5% объемн. бензола в пентане, являющиеся оптимальной концентрацией для подавления побочных реакций, согласно данным табл. 17 соответствуют молярному отношению пентан : бензол, равному приблизительно 150, тогда как весовое отношение, требуемое для такого же подавления побочных реакций изобутаиом, согласно данным табл. 19 соответствует молярному отношению бутан : пентан около 2,5. Следовательно, если концентрацию пентана принять за единицу, видно, что для одинакового подавляющего действия концентрация изобутана должна быть в 2,5-150= -- 375 раз больше концентрации бензола, что находится в хорошем соответствии с относительными реакционными способностями бензола и изобутана, определенными непосредственно при алкилировании.

В промышленности оценку отравления катализатора металлами часто проводят по молярному отношению Hg/CH^ в газе ККФ. Эта величина индивидуальна для разных типов ката-

Молекулярные комплексы. Образование комплексов парафинов с мочевиной и тиомочевиной рассматривается в гл. XI. Парафины, находящиеся при нормальных условиях в газообразном состоянии , образуют кристаллические гидраты с водой под давлением. Эти гидраты имеют температуры плавления выше 0°, приблизительно до 21°; вероятно, они выделяются при транспортировке природного газа под высоким давлением по газопроводам, поэтому и приходится обычно осушать газ, промывая его диэтиленгликолем под давлением

С некоторыми полярными соединениями арены образуют достаточно устойчивые молекулярные комплексы в 1940 г., когда было обнаружено, что мочевина образует комплексы с различными органическими соединениями нормального строения. В этом случае соотношение молекул в комплексе не может быть выражено небольшими целыми числами. Во время войны это открытие было засекречено и стало известным лишь после войны . Комплексы мочевины привлекли большой интерес. Аналогичные молекулярные комплексы образует с различными органическими соединениями тиомочевина . Подробное рассмотрение обширных работ, посвященных этой теме, в рамках данной статьи невозможно, тем более что в литературе опубликованы подробные обзоры по этому вопросу . Значительный интерес этого процесса для нефтепереработки доказывается опубликованием за послевоенные годы почти 100 патентов, выданных семи крупнейшим нефтяным компаниям. Обширные рентгенографические исследования показали , что в процессе комплек-сообразовапия обычная тетрагональная кристаллическая решетка мочевины превращается в гексагональную с внутренним каналом, в котором и заключена связываемая молекула. Поэтому реакция образования комплекса весьма избирательна в отношении размера и формы связываемой молекулы. Однако, поскольку молекула -вступает в комплекс лишь по признаку соответствия размеров, молекулярное отношение мочевины и связываемого соединения в комплексе не может быть выражено простыми и малыми целыми числами. Практически величину отношения мочевина : связываемое вещество можно вычислить из длины молекулы второго, выраженной в ангстремах.

42. ЭндрюсД., Кифер Р. Молекулярные комплексы в органической химии. М.; Мир. 1967. 207 с.

25. Эндрюс Л.Д., Кифер P.M. Молекулярные комплексы в органической химии. М.: Мир, 1967.207с.

Для некоторых объектов изменения двух наблюдаемых сигналов ЭПР, имеющих различную ширину, можно объяснить на основе структурной модели битуминозных углей, недавно предложенной Ковачем и Ларсеном . Согласно этой модели органическое вещество угля представляет собой макромолекуляр-ную трехмерную структуру , в порах которой и на поверхности содержится молекулярная структура . Эти фазы взаимодействуют между собой по донорно-акцепторному механизму, т. е. существуют молекулярные комплексы вида М-ММ и М-«-ММ, которые могут быть разрушены при действии растворителя:

Аддукт - термин, не имеющий однозначного толкования - как правило молекулярные комплексы или соединения, образующиеся в результате реакций присоединения, а также вещества неизвестного строения или соединения,для которых СЛОЕНО составить название в соответствии с номенклатурными правилами.

При исследовании изотерм поверхностного натяжения а и светорас сеивающей способности растворов петролатума и присадки парафлоу в углеводородных растворителях установлено, что с увеличением концентрации этой присадки а уменьшается; следовательно, парафлоу не относится к мицеллообразующим ПАВ в подобных системах. Очевидно, в таких дисперсиях образуются стерически выгодные молекулярные комплексы.