Главная -> Словарь

Молекулярные структуры

Твердые молекулярные соединения карбамида с нормальными алканами образуются не под действием мощных сил притяжения между молекулами, а вследствие свойств карбамида образовывать

Таким образом, слишком большое поперечное сечение разветвленных алканов, цикланов и ароматики не позволяет этим углеводородам образовывать твердые молекулярные соединения с карбамидом. Углеводороды с длинными нормальными цепями , которые связаны с цикланами, ароматикой или имеют боковые цепи, тем не менее образуют твердые молекулярные соединения с карбамидом. В этом случае длинная нормальная цепь располагается в промежутках между молекулами карбамида, а цикл или боковая цепь оказываются снаружи.

Тот факт, что карбамид образует твердые молекулярные соединения с целым рядом линейных молекул, в том числе и с углеводородами, впервые установил Берген . Условия, необходимые для эффективного ведения процесса, изучались целым рядом исследователей .

Вначале полагали, что при действии этой соли образуются только молекулярные соединения, но затем было показано, что происходит реакция:

Для идентификации ароматических углеводородов, содержащихся в различных видах моторного топлива, а также при исследованиях, связанных с изучением химического состава смазочных масел, можно пользоваться способностью углеводородов ароматического ряда давать кристаллические соединения при взаимодействии с некоторыми органическими соединениями. Так, пикриновая кислота образует с ароматическими углеводородами пикраты — молекулярные соединения типа C10H8'CeH307N3; фталевый ангидрид образует арилфенилкетонкарбоновые кислоты по реакции:

Иногда употребляют тринитрорезорцин и 1,3,5-тршштробепзол, которые также образуют с ароматическими углеводородами молекулярные соединения.

Основной причиной этих противоречий является способность асфальтенов, как и смол, образовывать молекулярные соединения — ассоциаты. Поэтому молекулярная масса смолисто-асфаль-теновых веществ в очень большой степени зависит от принятого метода анализа и условий эксперимента. Большое значение имеют также тип растворителя, его полярность, концентрация асфальтенов в растворе, температура и т. п. Надежные и хорошо воспроизводимые значения молекулярной массы асфальтенов получаются, например, при использовании криоскопического метода в растворе нафталина при температуре 80 °С и выше при концентрации асфальтенов в растворе от 1 до 16%. При этом молекулы асфальтенов практически не ассоциируют, и молекулярная масса стабильно равна от 2000 до 2500. Это значение подтверждено многими исследованиями последнего времени . Определение молекулярной массы тех же асфальтенов методом «мономолекулярной» пленки бензольного раствора асфальтенов на воде приводит к значениям 50 000— 100000 и более . Вероятно, истинно мономолекулярного слоя асфальтенов при этом не получается и основную роль здесь играют крупные ассоциаты молекул. Таким образом, такие высокие значения характеризуют не молекулярную массу асфальтенов, а степень ассоциации их молекул в принятых условиях.

Основной причиной этих противоречий является способность асфальтенов, как и смол, образовывать молекулярные соединения — ассоциаты. Поэтому молекулярная масса смолисто-асфаль-теновых веществ в очень большой степени зависит от принятого метода анализа и условий эксперимента. Большое значение имеют также тип растворителя, его полярность, концентрация асфальтенов в растворе, температура и т. п. Надежные и хорошо воспроизводимые значения молекулярной массы асфальтенов получаются, например, при использовании криоскопического метода в растворе нафталина при температуре 80 °С и выше при концентрации асфальтенов в растворе от 1 до 16%. При этом молекулы асфальтенов практически не ассоциируют, и молекулярная масса стабильно равна от 2000 до 2500. Это значение подтверждено многими исследованиями последнего времени . Определение молекулярной массы тех же асфальтенов методом «мономолекулярной» пленки бензольного раствора асфальтенов на воде приводит к значениям 50000— 100000 и более . Вероятно, истинно мономолекулярного слоя асфальтенов при это;м не получается и основную роль здесь играют крупные ассоциаты молекул. Таким образом, такие высокие значения характеризуют не молекулярную массу асфальтенов, а степень ассоциации их молекул в принятых условиях.

щает 3,22 г BF3). Моногидрат BF3 является сильной кислотой и, подобно хлорной кислоте, способен присоединять еще одну молекулу воды и давать дигидрат BF3 строения растворенного вещества и растворителя. Молекулярные соединения, образовавшиеся в результате такого взаимодействия, наз. сольватами. В отличие от С. объединение однородных частиц в растворе наз. ассоциацией.

Беньковский высказал предположение о перспективности применения таких физико-химических методов разделения смолистых веществ нефти, как электрофорез, электродиалпз, высоковольтный электролиз, термодиффузия, а также метод, основанный на способности смол образовывать молекулярные соединения.

За последнее десятилетие был достигнут существенный прогресс в экспериментальном изучении тяжелых нефтяных систем. В частности, в НДС было обнаружено существование высоколабильных химических соединений, в которых энергия перехода из диамагнитного в парамагнитное состояние имеет очень низкое значение, и велика вероятность их ас-социатообразования. В работе приведены молекулярные структуры некоторых таких соединений и описана схема лабораторной установки по их получе-

меркаптаны сульфиды гомологи тиофена и высоко-молекулярные структуры

За последнее десятилетие был достигнут существенный прогресс в экспериментальном изучении тяжелых нефтяных систем. В частности, в НДС было обнаружено существование высоколабильных химических соединений, в которых энергия перехода из диамагнитного в парамагнитное состояние имеет очень низкое значение, и велика вероятность их ас-социатообразования. В работе приведены молекулярные структуры некоторых таких соединений и описана схема лабораторной установки по их получе-

Таблица 1.2 Средние гипотетические молекулярные структуры фракций нефтяного и каменноугольного исков

г) молекулярные структуры типа "а","б" и "в", обрамленные алифатическими и гетероатомными функциональными группами ;

д) молекулярные структуры смешанного типа, включающие звенья типа "а"."б"."в" и "г".

Молекулярная масса этих структур в 2...3 раза меньше Ми дня "солюбилизироианной" мезофазы. Поэтому они могут быть звеньями более крупных молекул . Однако в коксах содержатся и неароматические, более насыщенные молекулярные структуры. Следовательно, для сохранения указанных значений Na размеры ароматических фрагментов молекул кокса должны быть увеличены и в тем большей степени, чем больше степень замещения . Для уменьшения же величины На до 8,8 в эти структуры необходимо ввести 0,736... 1,5 и 0,368...0,75 метальных и этильных групп на один периферийный атом ароматического углерода . Для уменьшения Na до 16 требуется небольшая степень замещения .

Высокоплавкие нефтяные пеки представляют собой сложные многокомпонентные смеси углеводородов и гетероатомных органических соединений различных классов и гомологических рядов со сравнительно широким ММР, высокой ароматичностью и конденсированностью циклической части молекулярной структуры. Соотношение между углеводородной и ге-тероорганической частями пеков зависит в основном от природы сырья, а именно, от содержания в нём гетероатомов и микроэлементов, и в значительной мере от технологии переработки его в пек. Углеводородные молекулярные структуры высокоплавких пеков представлены преимущественно многоядернымп пери- и ката-конденсированными ароматическими соединениями и фрагментами и в значительно меньшей степени нафтеновыми и алкановымн структурами. Соответственно высокоплавкие пеки характеризуются сравнительно высоким Na=4...8. Их Мп изменяется в пределах 300...2000 я выше. Она тем больше, чем выше Тразм пека. Ширина кривой ММР относительно небольшая и зависит от сырья и технологии получения пека.

Молекулярные структуры, способные образовывать упорядоченные фазы — жидкие кристаллы, называют мезогенными , выделенных из нефти.