Главная -> Словарь

Молекулярных углеводородов

ствовать даже для низко молекулярных соединений. Определение индивидуальных соединений по большей части ограничивается областью С5 или еще более низкомолекулярными.

Последовательность стадии от инициирования реакции до образования первых стабильных молекулярных продуктов представлена на рис. 1. Эти стадии определены на основании экспериментальных результатов, полученных при изучении образования индивидуальных свободных радикалов и их последовательных реакций. Подобное точное описание отдельных этапов стало возможным только вследствие использования органических перекисей и гидро-* перекисей. Следует подчеркнуть, что данная схема доведена только до получения первых стабильных молекулярных соединений; другие продукты, например, кислоты , вода и окись углерода, обычно образуются в результате последующих атак радикалов на первичные продукты.

н-Бутилен полимеризовался при атмосферном давлении и температуре от 50 до 150° в присутствии молекулярных соединений трехфтористого бора с ортофосфорной и метафосфорной кислотами . Соединения НР08 • BF8 и H3P04-BF8 являются жидкостями, затвердевающими при низких температурах.

Образование твердых молекулярных соединений нормальных алканов с карбамидом и последующая регенерация и выделение компонентов проводятся по методу, который теперь широко применяется в лабораториях нефтеперерабатывающей промышленности для выделения нормальных алканов из нефтяных фракций . По этому методу карбамид добавляется к нефтяной фракции в присутствии растворителя, такого как ацетон или метанол, причем смесь интенсивно перемешивается. Образуется кристаллический осадок твердого соединения карбамида с нормальными алканами. Это соединение выделяется путем фильтрации и разлагается при добавлении теплой воды для восстановления нормальных алканов. Другие углеводороды могут быть выделены из раствора при удалении метанола или ацетона водой. Процесс был разработан на стадии полузаводских испытаний и может иметь значение для производства нормальных алканов. Улучшение реактивных топлив таким способом обсуждали Хепп, Бокс и Рэй .

Подавляющее большинство металлопорфиринов в нефтях присутствует в свободной, мономолекулярной форме. Наряду с этой основной формой возможно существование димеров, ассоциатов или молекулярных соединений металлопорфиринов с асфальте-новыми структурами, аминокислотными производными и некоторыми другими сложными соединениями. Какие-либо сведения о структуре таких веществ пока не получены. Есть все основания предполагать, что в связанной с другими соединениями форме может находиться лишь относительно небольшое количество порфи-ринов. То же самое можно сказать и о порфириновых молекулах, . включающих свободную карбоксильную группу. Возможность существования таких структур полностью исключить нельзя, но их относительное количество не может быть сколько-нибудь значительным.

Следует отметить, что высокой каталитической активностью обладают комплексы: А1С12-Н2РО4, A1C12-HSO4, AlCl2-TiCl4-•СзНз. Соединения трифторида бонд, по данным физико-химических свойств, можно рассматривать, как катализаторы двух типов: 1) комплексообразующие и 2) кислотные, имеющие характер сильных кислот. Каталитическое действие комплексообра-зующих катализаторов основано на образовании нестойких промежуточных комплексов, активирующих реагирующие молекулы. Трифторид бора имеет большую тенденцию к присоединению одного электрона с образованием четвертой связи. Кроме того, молекула BF3 вследствие высокой электрополярности имеет тенденцию к образованию молекулярных соединений за счет ван-дер-ваальсовых сил; поэтому молекула BF3 легко образует такие комплексы.

Алкилнафталины обычно получают алкилированием нафталина спиртами, непредельными углеводородами и алкилгалогенида-ми в присутствии различных катализаторов: серной, фосфорной и галогеноводородных кислот, хлоридов алюминия, цинка и железа, фторида бора и его молекулярных соединений.

Алкилирование бензола этиленом гладко протекает в присутствии молекулярных соединений фтористого бора с фосфорными кислотами, особенно с орто-фосфорной кислотой. При температуре 85—110 °С, давлении 1,1 МПа и мольном соотношении СаНв/С2Н4 = 1 : 1 выход алкилбензолов равен 70%. Содержание этилбензола в алкилбелзольной фракции составляет 85% , остальное — в основном диэтилбензолы.

К нефтяной Фракции или к раствору ароматического углеводорода добавляют раствор пикриновой кислоты . Смесь подогревают, при охлаждении выпадают кристаллы пикратов--молекулярных соединений пикриновой кислоты с углеводородами. Образование комплекса происходит за счет донорно-акцепторного взаимодействия с участием я-электроаов ароматического углеводорода :

Закон Генри применим для идеального раствора при небольших давлениях, низких концентрациях растворенного в жидкости газа цри условии, что газ и жидкость не образуют химических или молекулярных соединений.

Описаны три типа молекулярных соединений: 1-й — комплексы образуются в результате притяжения молекул — например твердые молекулярные соединения пикриновой кислоты с некоторыми ароматическими углеводородами; 2-й — комплексы туннельного типа с полостями в кристаллической решетке в виде каналов, например комплексы мочевины или дезоксихолевой кислоты с нормальными алканами, комплексны тиомочевины с углеводородами; 3-й — клатратные соединения с полостями в кристаллической решетке. в виде клеток, например твердые молекулярные соединения с бензолом, образуемые комплексом цианида никеля с аммиаком Ni2-NH3.

молекулярных углеводородов карамайской нефти

Таким образом, в основной части предельных высокомолекулярных углеводородов карамайской нефти на одно гексаметиле-новое кольцо приходится около 2 пентаметиленовых. Около 60 %

Применение пикратного метода к исследованию более высоко* молекулярных углеводородов, которые содержат в молекуле конденсированные ароматические системы, состоящие из двух, трех и более бензольных колец, сильно осложняется по следующим причинам: 1) из-за крайней ограниченности экспериментальных данных о составе и свойствах пикратов индивидуальных углеводородов такого типа; 2) вследствие склонности полизамещенных высокомолекулярных углеводородов с конденсированными ароматическими ядрами образовывать жидкие и не очень стойкие пикраты; 3) из-за концентрации во фракциях высокомолекулярных конденсированных ароматических углеводородов сераорганических соединений,

молекулярных углеводородов , колонны для отгонки растворителя в процессах очистки и денарафинизации масел растворителями и др.

При изучении механизма пиролиза углеводородов различного ряда мы рассмотрели схемы распада, приводящие к образованию низко молекулярных углеводородов. Однако рассмотренные реакции не являются единственными.

Газообразные и парообразные продукты реакции, выходящие из реакторов 12, проходят редукционный клапан 14, снижающий давление с 80 до 17 ат, и теплообменник для предварительного подогрева сырья 10. После теплообменника 10 продукты реакции поступают в дебутанизатор 15. В дебутанизаг торе продукты реакции фракционируются и освобождаются от бутанов и непрореагировавших бутиленов. Отгон конденсируется в конденсаторе-холодильнике 16, поступает в сборник 17 и насосом 18 подается в качестве орошения в верхнюю часть дебутанизатора 15. Часть отгона насосом 7 направляется на смешение со свежим сырьем. Нижняя часть дебутанизатора обогревается паровым рибойлером. Освобожденный от низко-молекулярных углеводородов продукт полимеризации с нижней части дебутанизатора направляется в следующую колонну 19, где' разделяется на уходящий сверху диизобути-лен и отводимые снизу полимеры. Диизобутилен из колонны 19 конденсируется в холодильнике 20, поступает в сборник 21 и насосом 22 частично возвращается на орошение. Остальная часть диизобутилена VI направляется в товарные емкости. Полученный на установке полимер-дистиллят содержит ~80 вес.% изооктилена и 20% тяжелых полимеров. Тяжелые полимеры VII-с нижней части колонны 19 проходят холодильник 23 и насосом 24 направляются в резервуары. Температура низа колонны 19 поддерживается паровым рибойлером.

В зависимости от времени контактирования нефти с карбамидом по-разному изменяется содержание низкомолекулярных , сре-днемолекулярных и высокомолекулярных нормальных алканов во фракциях комгшексообразующих углеводородов. Содержание низкомолекуляшых углеводооодов до 180 мин контактирования растет, затем снижается . Содержание средне-молекулярных углеводородов значительно увеличивается до максимума и несколько снижается при контактировании 360 мин .

На основе анализа элементарных реакций, протекающих при крекинге, по литературным данным представлена общая структура радикально-лепного механизма пиролиза промышленного сырья. Все компоненты реакционной системы, в зависимости от юс преимущественного участия в отдельных элементарных реакциях, разделены на 7 групп. Выделено 4 группы молекулярных углеводородов: насыщенные , олефиновые, диеновые и ацетиленистые и ароматические. Промежуточные активные частицы разделены на 3 группы 3 активные радикалы - инициаторы реакции, тяжелые ал-кильные и аллильные радикалы. В качестве инициаторов реакции рассматриваются атомарный водород, метильный и этильный радикалы. Реакции, протекающие в системе с участием индивидуальных групп частиц, разбиты на II классов.

V молекулярных углеводородов нефтей .

ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА ИНФРАКРАСНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ К ИССЛЕДОВАНИЯМ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Таблица 4( молекулярных углеводородов карамайской нефти