Главная -> Словарь

Молекулярно массового

Третий аспект одцопаромотричеиного обобщённого закона соответственных состояний - существенные следствия, открывающиеся при его молекулярно-кинетической интерпретации. Трем макроскопическим параметрам, фигурирующим в , отвечают три микроскопические характеристики, расшифровка которых и открывает возможность создания алгоритмов прогнозирования — способов вычисления свойств веществ на основе знания структуры молекул или даже по структурной формуле вещества. Важнейшая сторона этой молекулярной расши-

В дисперсных системах при достаточно малых размерах частиц дисперсной фазы обнаруживается их участие в тепловом движении. Изучение коллоидных частиц, занимающих промежуточное положение между молекулами, находящимися в постоянном движении в истинных растворах, и крупными структурными образованиями в высокоструктурированных объектах, практически неподвижными в отсутствие внешнего воздействия, показало возможность приложения к коллоидным частицам основных закономерностей для молекул, известных из молекулярно-кинетической теории. Принципиальным выводом стало то, что между молекулярно-кинетическими свойствами истинных растворов и коллоидных систем нет качественной разницы, а различия носят только количественный характер.

Следует указать некоторые условия применимости молекулярно-кинетической теории к коллоидным системам. Во-первых, коллоидная система рассматривается как частный случай истинного раствора с достаточно крупными молекулами растворенного вещества, где дисперсионная среда играет роль растворителя, а дисперсная фаза — растворенного вещества. При этом сделано допущение об отсутствии меж-молекулярных взаимодействий на поверхности коллоидных частиц.

Далее рассматриваются некоторые основные явления, связанные с молекулярно-кинетической теорией, позволяющие оценить сущность процессов, происходящих в коллоидных системах, анализировать их дисперсность и распределение частиц дисперсной фазы по размерам.

Научное и практическое значение феномена броуновского движения подробно обсуждается в специальной литературе по коллоидной химии, и поэтому здесь не рассматривается. Остановимся лишь на одном из принципиальных положений применительно к дисперсным системам, вытекающих из выводов, сделанных в ходе изучения броуновского движения в рамках молекулярно-кинетической теории.

Ассоциативные явления происходят и в газах при их рассмотрении с точки зрения молекулярно-кинетической теории газов и сил взаимодействия между молекулами. Наиболее ярко подобные явления выражены в газовых смесях при конденсации компонентов смеси или дальнейшем образовании в ней твердой фазы, происходящих в присутствии неконденсирующихся газов. При этом на процесс фазовых превращений дополнительно накладывается взаимодействие между молекулами пара и газа, приводящее к ассоциации, которая происходит тем интенсивнее, чем меньше кинетическая энергия сталкивающихся молекул. В этих условиях образование твердой фазы при конденсации приводит к тому, что отраженные от холодной поверхности молекулы газа сами выступают в виде ядер — центров сорбции и конденсации паров, а также переносчиками пара к поверхности, за счет чего процесс в определенных термобарических условиях может значительно интенсифицироваться.

Промежуточное положение жидкостей между газами и твердыми телами позволяет развивать теорию жидкого состояния, отправляясь или от молекулярно-кинетической теории газов или от теории твердого состояния. В пользу сближения жидкостей с газами говорят непрерывный переход одного состояния в другое

и сходство многих законов гидро- и аэромеханики. С другой стороны, теплоемкость и плотность жидкостей мало отличаются от плотности и теплоемкости твердых тел, откуда следует, что расстояние между молекулами в обоих этих состояниях одного порядка. Межмолекулярными силами взаимодействия жидкостей нельзя пренебрегать, как это делают в классической молекулярно-кинетической теории газов.

нове молекулярно-кинетической теории и представлений о

зрениям молекулярно-кинетической теории интенсивность процес-

Вывод соотношений для зависимостей величин средней длины свободного пробега молекул лг и средней арифметической скорости молекул Cj, в многокомпонентной газовой смеси от ее состава осуществляется с позиций молекулярно-кинетической теории.

Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной Ж X,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы использовались для количественного анализа самых различных ГАС в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов: спектрофотометрических , флю-орометрического , пламенно-эмиссионного , полярографического , электронозахватного и др.

Тенденция преобладания алкилпорфиринов над циклоалканопор-фириновыми структурами по мере погружения продуктивного горизонта и, следовательно, увеличения степени метаморфизма совпадает с известным эффектом метанизации углеводородов с увеличением глубины их залегания. Модельные эксперименты также подтвердили, что в процессе термического и термоокислительного воздействия на нефтяные порфирины относительная доля алкилпорфиринов в них возрастает. Кроме того, наблюдается сужение моле-кулярно-массового распределения за счет разрушения наиболее высокомолекулярной части . Систематическое изучение порфиринов различных нефтей Сургутского нефтеносного района показало, что их- состав и особенности молекулярно-массового распределения могут служить геохимическими критериями, отражающими условия образования и существования нефтей .

Геохимическое значение изопреноидных алканов заключается главным образом в определении генетических связей между нефтями, а также между нефтями и нефтематеринскими породами. Любая закономерность молекулярно-массового распределения разветвленных алканов может быть использована в генетических целях. Среди изопреноидных алканов наибольшую известность получило соотношение пристан/фитан . После ряда споров и недоразумений в настоящее время достаточно однозначно установлено, что в нефтях, образованных из морских отложений, в восстановительной обстановке обычно преобладает фитан, в то время как в нефтях из континентальных отложений и в окислительной фациальнои обстановке образуется главным образом пристав . Следует, однако, иметь в виду, что при слишком большом катагенезе рассеянного органического вещества или керогена, а возможно и нефтей, в новообразованных продуктах обычно наблюдается значительное преобладание пристава. Особый интерес в генетическом плане приобретают такие уникальные углеводороды, как ботриококсан, высшие игоггреноиды «голова к голове» и некоторые другие. Наличие в нефтях этих соединений обычно значительно облегчает поиск возможных источников нефтеобразования .

Метод молекулярных ионов применялся для определения группового состава и молекулярно-массового распределения азотистых оснований со специальной программой расчета этих величин на ЭВМ .

Общим для крекинга парафинов с числом атомов углерода 8 и более является максимум на кривой молекулярно-массового

Такой прием кристаллизации наиболее эффективен при депарафинизации широкого фракционного состава. При де-парафинизации рафинатов узкого фракционного состава или остаточных масел такой способ подачи растворителя менее эффективен из-за более узкого молекулярно-массового распределения твердых углеводородов и более низкого содержания их в масле.

массе и определение молекулярно-массового распределения полимеров или высокомолекулярной части нефтепродуктов. Ранее была проведена работа С I J по оценке использования отечественных гелей марки СДВ для разделения высокомолекулярных компонентов нефтепродуктов. В этой работе показано,что область фракционирования гелей СДВ находится в пределах 3000-200.

Для определения молекулярно-массового распределения и вычисления средней расчетной молекулярной массы асфальтенов хро-матограммы разбивались на ряд отрезков , рассчитывалась массовая доля, кавдого отрезка и по калибровочной кривой - его средняя молекулярная масса.Полученные значения молекулярных масс приведены в соответствующих точках хроматограмм . На основании полученных

И.Р.Хайр7Динов;Т,С.Иванова. Применение гель-хроматографии для определения молекулярно-массового распределбния насыщенных углеводородов, выделенных из остатков нефти..... 136

В работе проведено исследование исходного асфальтита, асфалъ-тенов исходного асфальтита и асфальтенов, выделенных из термооб-работанных нефтяных остатков методом гель-проникающей хроматографии асфальтенов. Илл.4,библ.3,табл.2.

Применение гель-хроматографии для определения молекулярно-массового распределения насыщенных углеводородов, выделенных из остатков нефти. Хайрудинов И.Р. В кн.Исследование состава и структуры нефтепродуктов. Сб.научи.трудов.М.,ЦНИИТЭнефтехим,1986, с.136-141.