Главная -> Словарь

Моноциклические циклоалканы

Циклопа рафиновые: моноциклические бициклические трициклические . тетрапиклические пентациклические гексациклические

2) по разделению на группы различной цикличности ; могут быть выделены фракции по числу колец: парафиновые, моноциклические, бициклические и т. д., а для неароматических фракций: парафиновые, мононафтеновые, динафтеновые и т. д.;

в том числе моноциклические бициклические трициклические тетрациклические

1,50—1,51 Моноциклические Бициклические 93,1 6,9 4,39 0,33 0,54 0,04 0,8921 0,9755 1,5040 1,5635 194 167 153 217 28,7

Методом хроматографического анализа из масляных фракций выделяют парафиновые, циклопарафиновые, моноциклические, бициклические и полициклические ароматические углеводороды . Последняя фракция сильно люминес-цирует. При перегонке бицикличеокие углеводороды в заметных количествах превращаются в полициклические, особенно в присутствии сернистых соединений .

При промывке с низа колонки отбирают равные порции продукта, которые контролируют по показателю преломления . Промывку заканчивают, когда из колонки начинает поступать чистый десорбент. В первые фракции попадают метановые и нафтеновые углеводороды, как наименее поверхностно-активные, затем десорбируются непредельные, моноциклические, бициклические, трициклические и полициклические ароматические углеводороды.

б) разделить моноциклические, бициклические и трицикличе-ские ароматические углеводороды;

Элюат собирают в отдельные колбочки, предварительно доведенные при 105 °С до постоянной массы, которую определяют двумя взвешенными после 3 ч сушки. Первые 100 мл раствора после промывания ими колбы, в которой находился фильтрат, подают в колонку. Последующие 10 проб для обеспечения необходимой четкости разделения отбирают по 25 мл. В дальнейшем отбирают по 50 мл раствора. После отгона растворителя из каждой колбы на водяной бане определяют показатель преломления остатка, исходя из которого последовательно смешивают остатки в колбах так, чтобы получить отдельные группы углеводородов . Для получения этих групп смешивают те пробы, показатели преломления которых лежат в пределах, принятых для указанных выше углеводородных фракций .

Полиметиленовые моноциклические . . . » бициклические .... » трициклические .... » тетрациклические . . . » пентациклическиа . . . » гексациклическИ13 . . .

Методом хроматографического анализа из масляных фракций выделяют парафиновые, циклопарафиновые, моноциклические, бициклические и полициклические ароматические углеводороды . Последняя фракция сильно люминес-цирует. При перегонке бициклические углеводороды в заметных количествах превращаются в полициклические, особенно в присутствии сернистых соединений .

2.Ароматические в т.ч. моноциклические бициклические полициклические 29,3 11,0 6,3 12,0 31,8 12,3 7,1 12,4 33,3 10,9 10,3 12,1 36,3 9,7 12,4 14,2 36,3 8,4 10,3 17,6 24,4 10,7 2,5 11,2 28,0 7,8 5,3 14,9 35,9 11,8 5,9 18,2 39,2 10,3 8,4 20,5 40,2 8,0 8,4 23,8 47,6 13,0 12,6 22,0 52,3 10,3 17,8 24,2 55,7 8,4 20,5 26,8 56,3 6,3 24,8 25,2 59,4 5,7 26,3 27,4

Циклоалканы содержатся во всех нефтях и входят в состав всех фракций. В среднем в нефтях различных типов от 25 до 75% циклоалканов. К нефтям, богатым циклоалканами, относятся бакинские и эмбенские нефти, американские нефти Галф-Коста. Простейшие циклоалканы — циклопропан и циклобутан — в нефтях не обнаружены. Моноциклические циклоалканы — гомологи циклопентана и циклогек-сана — входят в состав бензиновой и керосиновой фракций; в высококипящих фракциях содержатся углеводороды е двумя, тремя и четырьмя циклами. Обнаружены в нефти также углеводороды, представляющие собой комбинацию пяти- и шести-членных циклов.

Наиболее высокая температура кристаллизации наблюдается у углеводородов с симметричным строением молекул. Сильно разветвленные алканы, а также содержащие несколько алкильных заместителей не кристаллизуются, а переходят в аморфное состояние.

Методом термодиффузии были разделены также цис- и транс-декалин, получены чистые разветвленные алканы и циклоалканы из смеси. С помощью этого метода можно отделить моноциклические циклоалканы от би- и трициклических — последние концентрируются в нижней части колонны. Недостаток процесса — большая его длительность .

Моноциклические циклоалканы : длинной боковой алкильной цепью термодинамически менее устойчивы, чем замещенные двумя или тремя более короткими радикалами. Поэтому существует предел усложнения моноциклических циклоалканов.

Моноциклические циклоалканы, содержащие от пяти до восьми атомов углерода в молекуле, сосредоточены в основном во фракции н. к.— 125°С. Для оценки их общего содержания в этой фракции исследовались нефти типичных месторождений . Выход фракции н. к.— 125 °С составляет от 0,8 до 13,9% , а содержание углеводородов ряда циклопентана в ней —от 14,5%

Действие азотной кислоты. Первичные нитросоединения образуются только при наличии метильнэй группы в боковой цепи циклоалканов. Скорость нитрования третичного углеродного атома выше, чем вторичного, а так как в нафтенах содержится наряду с третичными атомами углерода много вторичных, обычно получаются вторичные и третичные нитросоединения. Одновременно идут реакции окисления с разрывом кольца и образованием двухосновных кислот. Замещенные моноциклические циклоалканы при окислении отщепляют боковые цепи.

Наиболее высокая температура кристаллизации наблюдается у углеводородов с симметричным строением молекул. Сильноразветвленные алканы, а также содержащие несколько алкиль-ных заместителей , не кристаллизуются, а переходят в аморфное состояние.

Проводя жидкостное адсорбционное хроматографирование алкано-циклоалканов , можно разделить углеводороды по следующим подгруппам: 1) нормальные или слаборазветвленные алканы, застывающие при температуре выше 20 °С; 2) разветвленные алканы изостроения ; 3) моноциклические циклоалканы ; 4) бициклические циклоал-

Распределение циклоалканов по типам структур определяется составом нефтей и температурными пределами перегонки фракции. Так, моноциклические циклоалканы исчезают

8.2. МОНОЦИКЛИЧЕСКИЕ ЦИКЛОАЛКАНЫ

Моноциклические циклоалканы, содержащие от пяти до восьми атомов углерода в молекуле, сосредоточены в основном но фракции н. к.— 125 °С. Для оценки их общего содержания в этой фракции исследовали нефти типичных месторождений . Выход фракции н. к.— 125°С составляет от 0,8 до 13,9 %, а содержание углеводородов ряда циклопентана в ней — от 14,5 до 53 % и цик-логексанов — от 14 до 36,5% {бакинская нефть, Грязевая Сопка).