Главная -> Словарь

Моноциклических углеводородов

Температура кристаллизации топлив повышается также с увеличением содержания в них нормальных алкановых углеводородов. Соответственно присутствие моноциклических нафтеновых и ароматических углеводородов в топливах понижает их температуру кристаллизации, однако ароматические углеводороды повышают гигроскопичность топлив, что может отрицательно сказываться на температуре кристаллизации. Опытным путем была установлена аависимость между температурами начала кристаллизации и температурой, при которой подача топлива в двигатель уменьшается вследствие закупорки топливных фильтров кристаллами углеводородов .

Генетическая типизация нефтей Волго-Уральской НГП показала, что нефти, залегающие в девонских, нижне- исреднекаменноугольных, пермских отложениях, существенно различаются по генетическим показателям. Для одних показателей эти различия более четкие, для других они выявляются по усредненным данным, для третьих отмечается лишь тенденция в их изменении. Так, нефти I, II и III генотипов четко различаются по Кн, по количеству СН2-групп в парафиновых цепях , по коэффициенту Ц, по содержанию моно- и бициклических нафтенов. Самое высокое содержание моноциклических нафтеновых УВ характерно для нефтей I генотипа , а самое низкое — для II .

Полиметиленовые кольца, входящие в состав собственно нафтеновых кислот, обычно пятичленные, гидроксильная группа связана с ядром не непосредственно, а через группу СН2. Структурную формулу простейших моноциклических нафтеновых кислот можно изобразить следующим образом:

Полиметиленовые кольца, входящие в состав собственно нафтеновых кислот, обычно пятичленные, гидроксильная группа связана с ядром не непосредственно, а через группу СН2. Структурную формулу простейших моноциклических нафтеновых кислот можно изобразить следующим образом:

Вязкость моноциклических нафтеновых в ароматических углеводородов при различных температурах

Для моноциклических нафтеновых углеводородов в условиях гидрокрекинга наиболее характерной реакцией помимо изомеризации является отрыв боковых цепей. Гидрирование и раскрытие кольца играют меньшую роль. Бипиклические нафтеновые углеводороды деал-килируются или происходит разрыв одного кольца, что ведет к образованию моноциклических алкилнафтенов.

Результаты работы установки каталитического крекинга в значительной мере зависят от характера сырья, подвергнутого гидроочистке. Значительно изменяется углеводородный состав гидроочищенного сырья каталитического крекинга — уменьшается количество полициклических ароматических углеводородов, возрастает содержание моноциклических нафтеновых и ароматических углеводородов и резко -снижается содержание смол и асфальтенов . Наибольший эффект достигается при гидрировании сырья с высоким содержанием серы, азота, ароматических углеводородов, коксообра-зующих компонентов и металлоорг-анических соедине-

В составе керосино-газой-левой фракции, помимо парафиновых и моноциклических нафтеновых, а также ароматических углеводородов, присутствуют бициклические углеводороды. В керосино-газойле-вой фракции идентифицировано лишь сравнительно небольшое число индивидуальных углеводородов.

В дальнейшем Тютюнников впервые обнаружил, что при окислении нафтеновых кислот образуются кетокислоты. Это позволило сделать вывод, что карбоксильная группа в нафтеновых кислотах находится не непосредственно у ядра, а на конце боковой цепи. Строение моноциклических нафтеновых кислот позже изучалось Брауном показали, что изученные ими нафтеновые кислоты, содержащие до 8 атомов углерода в молекуле, представляли алифатические кислоты; содержащие 8—10 атомов — моноциклические нафтеновые; содержащие 10—14 атомов — смесь моноциклических нафтеновых кислот с бициклическими.

Строение моноциклических нафтеновых кислот было изучено Брауном.

' Свойства моноциклических углеводородов, образовавшихся в результате дегидрогенизации фр. 150—200° мирзаанскпй нефти

С половины XIX столетия каменноугольная смола была основным источником получения ароматических углеводородов. Однако в настоящее время из нефти получают все увеличивающиеся количества бензола, толуола, ксилолов и других подобных углеводородов. Более того, весьма вероятно, что значение нефти как источника бензола и других простейших моноциклических углеводородов будет все увеличиваться, тогда как каменноугольная смола будет оставаться наиболее важным источником для производства нафталина и других полициклических ароматических углеводородов.

и их смесей в присутствии 0,1—20,0% водяного пара. Присутствие последнего тормозит гидрирование за счет адсорбционного вытеснения; в наибольшой степени тормозится гидрирование моноциклических углеводородов, за счет чего повышается селективность гидрирования бициклических углеводородов

В присутствии сульфидных катализаторов, т. е. в условиях промышленного парофазного процесса, расщепление должно быть связано с изомеризацией, как это было показано ранее для моноциклических углеводородов. Для иллюстрации этого в табл. 63 приведен групповой состав гидрогенизатов бициклических углеводородов 88.

Таким образом, предположение о протекании процесса по ионному механизму объясняет все экспериментальные данные; при этом закономерности превращения бициклических углеводородов полностью совпадают с закономерностями превращения моноциклических углеводородов: непосредственное расщепление гексаметилено-вого кольца невероятно, ему предшествует изомеризация; расщепление кольца протекает главным образом по связям между вторичными углеродными атомами, приводя к образованию разветвленных углеводородов. Лишь наличие двух третичных углеродных атомов в конденсированной системе приводит к последующему разрыву связи между вторичным и третичным углеродными атомами с отрывом трех или четырех атомов углерода.

Сопоставление основных тенденций развития гидрогенизацион-ных процессов убеждает прежде всего в том, что растет их специализация, т. е. возникают все более и более селективные процессы, в которых интенсивно протекает какое-либо одно превращение или одна реакция, в то время как другие возможные сопутствующие реакции сводятся к минимуму. Такая селективность достигается определенным соотношением между различными реакциями собственно гидрирования , реакциями восстановления различных типов , реакциями изомеризации и гидроизомеризации, реакциями гидро-генолиза различных типов .

При исследовании химической природы ароматических углеводородов во фракциях жидких парафинов полициклические ароматические углеводороды не обнаружены. Ароматические углеводороды в основном были представлены моно- и бициклическими соединениями . Кривые распределения ароматических углеводородов во фракциях жидких парафинов свидетельствовали об уменьшении суммарного количества ароматических и содержания моноциклических углеводородов по мере повышения температуры кипения фракции; при этом содержание бициклических соединений увеличивалось .

Присутствие полициклических ароматических углеводородов в сырье, направляемом на каталитический крекинг, нежелательно, так как крекинг их протекает с трудом. Они образуют непропорционально большое количество кокса и почти не увеличивают выхода наиболее ценных компонентов. При гидрогенизационной очистке, особенно при повышенном давлении, полициклические ароматические углеводороды превращаются в моноциклические ароматические углеводороды и цикланы. Моноциклические ароматические углеводороды образуются с большей скоростью, чем цикланы. Поэтому вначале концентрация моноциклических углеводородов возрастает до равновесной. Затем равновесие нарушается,. и содержание моноциклических ароматических углеводородов снижается со скоростью, соответствующей скорости их насыщения водородом . •

ЦИКЛАНЫ — общее название насыщенных моноциклических углеводородов .

В третьей главе содержатся сведения о составе, строении и закономерностях распределения наиболее интересного и характерного для нефтей класса углеводородов — цикланов . Рассмотрение цикланов начинается с простейших моноциклических углеводородов и заканчивается сложяыми полициклическими реликтовыми молекулами — стеранами и гопанами.

В опыте 3, который длился 39 мес, произошло еще более глубокое окисление нефти . Содержание алканов уменьшилось здесь на 23%. Как видно из хроматограмм, окислению подверглись не только нормальные, но и изопреноидные алканы. Прочие изоалканы, элюирующиеся в виде четких пиков, в процессе окисления также исчезли. В соответствии с этим хроматограмма нефти после опыта представляет собой сплошной фон, что соответствует уже нефтям типа Б1. Некоторые изменения наблюдались и в составе нафтенов. Изменился, в частности, нафтеновый паспорт, главным образом уменьшилось содержание моноциклических углеводородов, что, по-видимому, объясняется окислением более длинных алифатических цепей, присутствующих в этих углеводородах.