Главная -> Словарь

Моноолефинов гостоптехиздат

Наибольшей склонностью к окислению в условиях низких температур обладают непредельные углеводороды и, в первую очередь, диолефиновые углеводороды как циклического, так и алифатического строения с сопряженной двойной связью . Диолефиновые алифатические углеводороды с удаленными от центра двойными связями по склонности к окислению приближаются к моноолефиновым углеводородам. Окисляемость моноолефиновых углеводородов значительно повышается при передвижении двойной связи к центру молекулы и увеличении разветвленности. Из моноолефиновых углеводородов особенно легко окисляются ароматические углеводороды с боковой непредельной цепью .

В качестве катализаторов помимо фосфорной кислоты для полимеризации олефиновых углеводородов применяют сернистую кислоту, хлористый алюминий, фтористый бор, пирофосфат меди, металлорганические соединения и др. Наряду с этим продолжаются совершенствование фосфорнокислотного катализатора, а также разработка новых катализаторов, в том числе и цеолитсодер-жащих. Так, механическую прочность и активность ортофосфорной кислоты на кизельгуре повышают добавлением 5% цеолита. Последний вначале смешивают с кизельгуром, а затем к смеси добавляют ортофосфорную кислоту и далее приготавливают катализатор обычным образом. Эффективность такого катализатора следующая: в продукте, полученном на обычном катализаторе, содержится 85,2% моноолефиновых углеводородов, в том числе 36,5% тетрамера Ci2H24, а на катализаторе, содержащем 5% Цеолита NaX, — соответственно 96,9 и 83,4%.

Исследование бензинов, полученных в результате гидрокрекинга вакуумного дистиллята, привело к выводу об отсутствии в них диеновых, циклоолефиновых, алкенилароматических углеводородов и о незначительном содержании моноолефиновых углеводородов. Значительны количества изопарафиновых, бициклонафтеновых, тетралиновых и инда-новых углеводородов .

Этот процесс позволяет уменьшить содержание серы в бензине каталитического крекинга от 0,2—0,4% до 0,07—0,10% мае. без заметного снижения его октанового числа. Основной реакцией в процессе наряду с гидрогенолизом сернистых соединений является гидрирование диолефиновых углеводородов при незначительном вовлечении в превращение моноолефиновых углеводородов.

-меризация моноолефиновых углеводородов при действии амида кальция. ДАН СССР, 1956,

МОНООЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ С5 —С7 НА ПРОМЫШЛЕННЫХ СУЛЬФИДНЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ

Настоящее исследование ставит своей целью изучение изомеризу-ющей активности промышленных сульфидных катализаторов, рекомендованных некоторыми исследователями для термокаталитического расщепления парафинистого сырья с целью получения высших моноолефиновых углеводородов .

Л е б е д е в Е. В., М а н з а И. А., 3 а к у п р а В. А. Изомеризация моноолефиновых углеводородов Q —С7 на промышленных сульфидных катализаторах .............156

Термодинамика полимеризации олефиновых углеводородов обсуждается кратко Саханеном в его книге по химии нефти . Для простейших олефинов даны общие уравнения свободной энергии как функции температуры. Термодинамические данные для моноолефиновых углеводородов приведены в обзорной работе Американского Национального Бюро Стандартов . Джессеп 193))) обсуждает данные по теплоте и свободной энергии полимеризации этилена. Однако в литературе еще не появилось работ, рассматривающих детально вопросы равновесия в процессах полимеризации. Прежде чем рассмотреть литературные данные, в настоящей главе сделана попытка определить некоторые закономерности изменения свободной энергии в ходе полимеризации, с использованием термодинамических данных из работы Джессепа , на основе теоретических реакций газообразных моноолефинов, по-лимеризующихся в газообразные олефины более высокого молекулярного веса. Следует добавить, что подобный анализ может быть весьма далек от реальных примеров, так как многие реакции полимеризации проводятся в условиях, когда газы отклоняются от идеального состояния и происходят изменения фазового состава, например образование жидких продуктов. В данной главе не учитывались изменения фазового состава и отклонения от идеального состояния. Исследования проводились в большинстве случаев с олефинами С3 и С4, так как эти реакции представляют-большой практический интерес.

Процесс может быть как избирательным, так и неизбирательным. Неизбирательный процесс осуществляется при температуре 191—246°. Получающийся продукт — смешанный полимер — содержит 95% моноолефиновых углеводородов, выкипающих в пре-

В табл. 8 приведен состав и свойства пяти фракций бензина, полученного неизбирательной полимеризацией. Во фракциях с более высокими температурами кипения совершенно отсутствуют диолефины, содержание моноолефиновых углеводородов возрастает, количество парафиновых и нафтеновых углеводородов уменьшается, появляются небольшие количества ароматических углеводородов.

38. Аз инг ер Ф., Химия и технология моноолефинов, Гостоптехиздат, 1900.

3. А з и н г е р Ф., Химия и технология моноолефинов, Гостоптехиздат.

1. Азингер Ф. Химия и технология моноолефинов. Гостоптехиздат, М.„ 1960.

41. Азингер Ф., Химия и технология моноолефинов, Гостоптехиздат, 1960.

9. Ф. А з и н г е р, Химия и технология моноолефинов, Гостоптехиздат, 1960.

33. А з и H г е р. Химия и технология моноолефинов. Гостоптехиздат, 1960.

1. Азингер Ф. Химия и технология моноолефинов. Гостоптехиздат, 1960.

* Полимеризация пропилена в ди-, три- и тетрамеры происходит в присутствии фосфорной кислоты при ~Р = 70 am и температуре около 200°. См. Ф. Азингер. Химия и технология моноолефинов. Гостоптехиздат, 1960 г. Основы технологии нефтехимического синтеза под редакцией А. И. Динцеса и Л. А. Потоловского, гл. VII, Гостоптехиздат,-1960 г. .

92. Ф. Азии г ер. Химия и технология моноолефинов. Гостоптехиздат, М., 1960, стр. 156.

103. Ф. Азии г ер. Химия и технология моноолефинов. Гостоптехиздат, М„ 1960, стр. 197.

110. Ф. А з и н г ер. Химия и технология моноолефинов. Гостоптехиздат, М., 1960. стр. 451.