Главная -> Словарь

Найденные закономерности

При повышении концентрации дисперсной фазы может наступить момент, когда между частицами дисперсной фазы возникнет связь, достаточно прочная, чтобы противостоять приложенному к жидкости усилию. В этом случае данное усилие уже не сможет вызывать относительного перемещения частиц жидкости, т. е. жидкость потеряет подвижность, и только приложение более значительных усилий может вновь придать ей подвижность. •*•- Следовательно, жидкости, содержащие дисперсную фазу, в отличие от чисто гомогенных, ньютоновских жидкостей приобре-

Подобное определение может быть отнесено к любой жидкости. Однако строго говоря, это определение справедливо лишь для «ньютоновских» жидкостей, которые обладают тангенциальным торможением, пропорциональным скорости сдвига . К их числу относится большинство гомогенных жидкостей с низкой и средней вязкостями.

В области низких температур, как показали многочисленные исследования, смазочные масла приобретают структуру и некоторые другие особенности, в частности характеризуются пределом текучести, пластичностью, тиксотропностыо или аномалией вязкости, свойственными дисперсным системам. Результаты определения вязкости таких масел зависят от того, проводится ли предварительно механическое перемешивание, а также от скорости истечения или от обоих факторов одновременно. Масла, обладающие структурой, не подчиняются закону течения «ньютоновских» жидкостей, согласно

ВЯЗКОСТЬ ЭФФЕКТИВНАЯ. У дисперсных систем вязкость яв--ляется переменной величиной, зависящей от градиента скорости, в отличие от вязкости у ньютоновских жидкостей, которая является постоянной величиной, не зависящей от градиента скорости. В. э. пластичных смазок определяют на приборе АК.В-2 по ГОСТ 7163—54. В. э. позволяет оценить прокачиваемость смазки по шлангам и мазепроводам к узлам трения, скорость вытекания ее из отверстия с известными размерами при заданном давлении; минимальную т-ру, при к-рой смазка способна прокачиваться, пусковые свойства механизмов, смазанных смазкой, и др.

Для нормальных «ньютоновских» жидкостей, представляющих индивидуальные вещества либо молекулярно-дисперсные смеси или растворы, внутреннее трение при данных температуре и давлении является постоянным физическим свойством. Вязкость не зависит от условий определения и скорости перемещения частиц , если не создается условий для турбулентного движения.

Определение динамической вязкости ньютоновских жидкостей и реологические исследования неньютоновских жидкостей проводят с помощью ротационной вискозиметрии, основанной на введении испытуемого вещества в зазор между двумя коаксиальными цилиндрами или конусом и плитой и регистрации динамической вязкости вещества129. Подробнее метод описан в .

Получить критериальные зависимости для создания режима "гидродинамического теплового взрыва" при течении аномальных жидкостей в явном виде, как это сделано для ньютоновских жидкостей в "идеальных" условиях теплообмена , математически очень сложно. Получить значения технологических параметров течения со стабилизированной "застойной зоной" для каждого нефтепровода, перекачивающего парафинистые нефти и имеющего свои условия теплообмена на внешней границе, можно только при помощи разработанной математической модели различных режимов течения реологически сложных жидкостей.

Аномалии вязкости нефти оказывают заметное влияние на процесс разработки нефтяной залежи, и, в частности, на нефтеотдачу пласта. По сведениям нефтеотдача на месторождениях неньютоновских нефтей примерно в два раза меньше по сравнению с месторождениями, нефти которых можно отнести к классу ньютоновских жидкостей. Естественно, что уменьшение аномалий вязкости нефти благоприятно скажется на технологических показателях разработки залежи, позволит повысить эффективность эксплуатации скважин.

Практический интерес при изучении вязкостных характеристик жидких дисперсных систем представляют реологические исследования. Реологическим исследованиям нефтяных систем уделяется значительное внимание. Особые трудности при этом возникают из-за проявления отклонения их поведения во многих случаях от поведения ньютоновских жидкостей. Реологические исследования позволяют связать макроскопические деформации и течение нефтяной дисперсной системы с мгновенными конфигурациями и движением ее гидродинамически подвижных частиц. В свою очередь вязкое сопротивление является функцией межмолекулярных взаимодействий в системе, определяющих ее инфраструктуру.

vL является закон сообщающихся сосудов. Основная его идея состоит в том, что если налить в один из сосудов жидкость, то в сосуде, который с ним соединен, она установится на том же уровне. Это очевидно без доказательств и подтверждается нашей каждодневной практикой. Но всегда ли это так? Один может сказать: «Всегда» - и ошибется. Другой ответит: «Почти всегда»-и тоже будет не прав. Закон этот справедлив только для так называемых вязких жидкостей. А таких жидкостей сравнительно немного. Большинство известных нам жидкостей принадлежит к неньютоновским и, следовательно, закону сообщающихся сосудов не подчиняется. Если налить подобную жидкость в систему сообщающихся сосудов, то уровни ее будут разными.

График зависимости между напряжением и скоростью сдвига называют «кривой течения». Для ньютоновских жидкостей «кривая течения» представляет собой прямую линию 1 с тангенсом угла наклона,равным ц. . Все жидкости, кривые течения которых отличаются от ньютоновской, но касательное напряжение зависит только от скорости сдвига, называются неньютоновскими и относятся к так называемым реостабильным жидкостям. Вязкость неньютоновских жидкостей не остается постоянной при заданных температуре и давлении, а зависит от других факторов, таких как предистория жидкости, скорость деформации сдвига, конструктивные особенности аппаратуры и др. Кривые течения реостабильных неньютоновских жидкостей представлены на рис. 5.

Такие экспериментально найденные закономерности теоретически оказываются вполне понятными, если исходить из предположения, что реакции разложения проходят через цепные радикальные реакции . Реакция пиролиза состоит из трех частей: инициирования, роста цепи и обрыва цепи. При реакции инициирования образуются радикалы, которые, отщепляя водород, вызывают множество следующих друг за другом цепных реакций.

Можно было ожидать, что соединение IX в условиях гетерогенного гидрирования будет склонно лишь к чмс-присоеди-нению. Однако, как и в случаях 1,2-диметилциклопентена и 1,2-диметилциклогексена, при его гидрировании на разных катализаторах образуются как цис-, так и транс-декалины . Казалось бы, найденные закономерности могут быть объяснены указанными выше соображениями о механизме гидрирования 1,2-диметилциклогексена. Однако обнаружено, что при гидрировании соединения X в присутствии Pd-катализатора образуется большее количество ^ис-декалина, чем при гидрировании соединения IX. Поэтому в данном случае образование транс-декалина из октагидронафтали-на IX не может быть результатом изомеризации последнего в соединение X. В работах показано, что чис-присоединению водорода наиболее благоприятствует родиевый катализатор.

Найденные закономерности очень сходны с наблюдаемыми для -бимолекулярных реакций. Это позволяет думать, что водород в присутствии платины является не простым газом-носителем, а вторым компонентом реакции конфигурационной изомеризации. Что касается других благородных металлов VIII группы , то и здесь основные закономерности остаются теми же : эти металлы активируют конфигурационную изомеризацию только в присутствии водорода. При бо-

Рассмотренные выше механизмы подчеркивают принципиальную роль водорода при протекании конфигурационной изомеризации. Найденные закономерности не являются исключительными и имеют ряд аналогий в случае других реакций.

Найденные закономерности согласуются с тем, что ингибитор расходуется только по реакции со свободными радикалами, которые возникают при некаталитическом и каталитическом распаде гидропероксидов топлива. Выражение для скорости инициирования имеет следующий вид :

Наиболее полно изменение относительной концентрации большого числа реликтовых углеводородов в гумусовых углях разной стадии катагенеза было изучено в работах . Работы эти не только подтвердили ранее найденные закономерности, но и расширили знания состава реликтовых углеводородов, находящихся в исходном органическом веществе углей различной катагенетической превращенное™ .

Найденные закономерности могут быть использованы для установления количественных зависимостей между продолжительностью

присадки с образованием продуктов, растворимых в ароматике • В результате-выход мытого продукта возрастает за счет некоторого количества присадки. Найденные закономерности хорошо согласуются с имеющимся практическим опытом.

Найденные закономерности, очевидно, справедливы в ограниченном диапазоне изменения скоростей нагрева. Поскольку реакции деструкции, как и вообще химические реакции, имеют конечную скорость, легко представить, что при достаточно высоких скоростях нагрева процесс деструкции начнет отставать от темпа подъема температуры. На основании результатов термографических исследований такая картина действительно имеет место при очень высоких скоростях нагрева. Максимум эндотермического эффекта при этом смещается в сторону более низких температур.

iBice исследования выполнены на двух образцах бензина А-76 зимнего и летнего видов. Бензины различались по содержанию низкокилящих фракций, давлению насыщенных паров и плотности. Все остальные показатели бензинов были одинаковыми и соответствовали требованиям стандарта. Основные выводы и найденные закономерности проверяли впоследствии «а трех товар-

Стадийный характер процесса окисления углеводородов глубоко изучен в работах А.Н. Башкирова на примере окислений парафиновых углеводоро дов. Впервые удалось зафиксировать окисление углеводородов на одной из начальных стадий реакции, т.е. на стадии образования спиртов. Весьма полезными являются найденные закономерности образования соеди нений с карбонильной и карбоксильной группами в зависимости от концентрации и скорости дальнейшего окисления спиртов.

Исследования показали, что константы поликонденсации имеют малые значения и лежат в диффузионной области, следовательно, процесс диффузионно-контролируемый. Увеличение содержания стирола в смеси приводит к изменению структуры высокомолекулярной дисперсной системы. Найденные закономерности использованы при синтезе новых нефтеполимерных композиционных материалов.