Главная -> Словарь

Нагревании реакционной

В качестве порообразующих добавок применяют также нитраты кальция и магния, которые при нагревании разлагаются с выделением водяного пара и окислов азота.

газов иг кислотных примесей . Для этой цели используют смеси этаноламинов с добавкой воды, снижающей их вязкость. При низкой температуре они образуют с кислотными примесями соли, которые при нагревании разлагаются с регенерацией этаноламинов:

Жесткость воды характеризуется содержанием в ней ионов кальция и магния. Бикарбонаты кальция и магния Са2 и Mg2 при нагревании разлагаются, образуя СО3 и твердые осадки СаСО3 и Mg2. Остальные соли кальция и мэг-ния CaSO4, MgSO4, СаС12, MgQ2 и другие при кипячении не разлагаются.

слипшийся остаток, который называется корольком, угли называют спекающимися. Некоторые каменные угли при нагревании разлагаются с выделением газов, раздувающих королек, и он вспучивается. Крым предлагает по высоте королька судить о степени вспучивания.

Кухаренко отмечает, что гумусовые кислоты представляют собой коричневые аморфные порошки, которые при нагревании разлагаются. Их плотность варьирует от 1330 до 1448 кг/м3, причем закономерно увеличивается с повышением зрелости торфов и бурых углей. Гумусовые кислоты из торфа и бурых углей значительно различаются по элементному составу. Обычно с повышением зрелости содержание углерода увеличивается, а водорода, кислорода, азота и серы уменьшается .

Для алкилирования изобутанов олефинами наиболее широко применяется серная кислота в оптимальной концентрации 94— 96% . Применение более концентрированной кислоты нежелательно, так как приводит к окислению углеводородов и другим сложным процессам, в результате которых продукт осмоляет-ся, из реакционной массы выделяется сернистый ангидрид и выход алкилата уменьшается. Следует избегать и чересчур низких концентраций кислоты, так как они способствуют полимеризации олефинов и образованию соответствующих алкилсульфатов. Последние при нагревании разлагаются с образованием коррозион-но-агрессивной разбавленной серной кислоты.

Сульфониевые соли при нагревании разлагаются на исходные соединения

ГоЕЮНйё-вещества могут быть твердыми, жидкими и газообразными. Твердые горючие вещества, в зависимости от состава и строения, ведут себя при нагревании различно. Некоторые из них, например, сера, стеарин, каучук плавятся и испаряются. Другие же, например, древесина, торф, каменный уголь, бумага при нагревании разлагаются с образованием газообразных продуктов и твердого остатка — угля. Третьи вещества при нагревании не плавятся и не разлагаются. К ним относится кокс, антрацит, древесный уголь.

У твердых веществ, способных при нагревании плавиться и испаряться, температура самовоспламенения изменяется так же, как у жидкостей. Такие твердые вещества, как торф, дерево, бурый уголь, каменный уголь, сено, солома, хлопок и другие при нагревании разлагаются.

Дисульфиды - также легко растворимые в углеводородах вещества. По сравнению с сульфидами более реакционноспособ-ны. При нагревании разлагаются на меркаптаны, алкены и сероводород.

Нефть шелкановского месторождения тяжелая, с высоким содержанием асфальто-смолистых веществ, высоковяэкая, с содержанием общей серы и растворенного сероводорода. Сераоргани-ческие соединения нефти при нагревании разлагаются. Поэтому в дистиллятах с н. к. 150 СС содержание сероводорода достигает 0,13%, что составляет 40% от общего количества серы, содержащейся в этичг фракциях. Сравнительно велико в них содержание и меркаптановой серы — 0,012%, т. е. 5,4% от общего количества .

В первой реакции выходы достигали около 50%, во второй 60% и в третьей 23% н-бутилциклопропана, 28% пропилциклопропана и 51% этилциклопропана. Несмотря на то, что выходы оставляют желать лучшего, этот метод может применяться в крупных масштабах. Выход углеводорода обратно пропорционален размеру боковой цепи. Присутствие больших количеств высококипящих соединений в остатках перегонки" высших гомологов наводит на мысль, что выходы высокомолекулярных циклопропанов могут быть увеличены, если реакции циклизации проводить в сильно разведенных растворах. Для получения циклопропано-вых углеводородов бромэфир обрабатывался магнием в эфирной среде для получения реактива Гриньяра, после чего температура реакционной смеси поднималась до 100—140°, для чего добавлялся толуол или ксилол к приготовленному реактиву Гриньяра, а эфир отгонялся. Продукт отделялся от дистиллята фракционированием. Так как циклопропаны образуются лишь при нагревании реакционной смеси выше 100°, то намечаются две ступени: 1) промежуточное образование реактива Гриньяра, устойчивого в кипящем эфире, и 2) образование циклопропана при отщеплении Mg Вг. Во всех случаях циклопро-пановые углеводороды перегоняются при постоянных температуре кипения и показателе преломления с небольшими количествами головных и хвостовых фракций или без них. Этот метод имеет преимущество перед методом дебромирования Густавсона, так как олефиновые углеводороды, в некоторых случаях удаляемые с трудом, не образуются в виде примесей. Если же в третьей ступени и происходит дегидрогалоидирование, то скорее получается непредельный эфир , чем изомерный олефин. Таким путем был приготовлен 1,2-диметилциклопропан с выходом 49% из 2-этокси-4-бромпентана ; одновременно образовались почти равные количества цас- и торакс-изомеров. При попытке синтеза фенил-циклопропана из бромэфира желаемый углеводород получается в малом количестве или совсем не получается, а главным продуктом реакции является димер, образующийся по типу реакции Вюрца:

Для предотвращения образования карбамидов амин всегда добавляют к раствору фосгена, чтобы последний был в избытке по отношению к амину. При нагревании реакционной смеси до 50—70 °С дикарбамомлхлорид дегидрохлори-рованием переводится в диизоцианат:

а) при К/О = 0,5: 1, нагревании реакционной смеси до —10°С и 30-минутном выдерживании ее при этой температуре вначале образовывалось некоторое количество легкой фракции;

Вариант окисления сульфидных концентратов перекисью водорода в среде ацетона показал, что можно найти условия окисления без применения растворителя, т. е. проводить реакцию в гетерогенной системе при нагревании реакционной смеси.

Однако эти методы уступгют очистке с помощью растворов серной кислоты. Заслуживает" внимания непрерывный экстракционный метод очистки НСО смесью водных растворов ароматических суль-фокислот и серной кислоты, детали которого требуют дальнейшего изучения. Этот способ пригоден как для очистки НСО, полученных из сульфидных концентратов, так и для выделения НСО из окисленных перекисью водорода фракций дизельного топлива. Непосредственное окисление фракций дизельного топлива с последующим выделением из них НСО в настоящее время разработано Институтом нефтехимического синтеза им. Топчиева, Казанским химико-технологическим институтом и значительно усовершенствовано НИИНефтехимом. Мы в своей работе также получали ИСО этим способом в периодическом режиме при нагревании реакционной смеси до 80—90СС, используя в качестве катализатора серную кислоту, и считаем, что этот метод значительно технологичнее, чем применение уксусной кислоты, ввиду отсутствия промывок диз. топлива и сульфоксидов от уксусной кислоты.

Реакция осуществляется при нагревании реакционной массы в атмосфере инертных газов, азота или двуокиси углерода, в аппаратах из нержавеющей стали или с эмалированной футеровкой, снабженных стандартными мешалками.

Оксим циклогексанона получают периодическим или непрерывным способом. В обоих случаях первой стадией является реакция кетона с сульфатом гидроксиламина . Вторая стадия заключается в нейтрализации этой смеси при добавлении водного 40%-ного раствора NaOH или при пропускании газообразного аммиака. При этом в зависимости от температуры реакции получают кристаллический осадок оксима , который отфильтровывают от маточного раствора или при нагревании реакционной смеси по окончании оксимирования оксим отделяют декантацией в виде жидкого слоя .

при этом HG1 при нагревании реакционной смеси.

Синтез 1-хлорацетилсемикарбазидов протекает только при нагревании реакционной массы до температуры 60...70°С, так как основность атома азота N значительно ниже основности атома N из-за близости карбонильной группы, обладающей отрицательным мезомерным эффектом. При этом природа заместителей ароматической группы на выход 1-арил-4-хлорацетилсемикарба-зидов не оказывает влияния

Многочисленные литературные данные подтверждают тот факт, что в начальный период процесс ожижения углей протекает значительно быстрее независимо от давления, донорной активности растворителей, температуры, природы катализаторов и т. д., т. е. отношение Wi/W2l, где W\ — скорость ожижения в начальный период при 50—60% конверсии и W2 — при дальнейших превращениях . Подобная закономерность объясняется тем, что при нагревании реакционной смеси превращение ОМУ протекает в результате суммарного действия ионных и радикальных механизмов. По мере снижения

Лучшие результаты получаются при теоретическом соотношении количеств реагентов и при нагревании реакционной массы до ~ 350°. В этом случае выход В2Н6 достигает 45%.