Главная -> Словарь

Наибольшей склонностью

Совершенно естественно, что в качестве сырья для химической переработки и синтеза IB первую очередь были использованы газообразные представители алифатических углеводородов, которые, разумеется, отличаются большой однородностью состава. Кроме того, вследствие относительно большой разности температур кипения они легче поддаются разделению на индивидуальные компоненты методом перегонки под давлением. Понятно также, что из этой группы газообразных алифатических углеводородов в первую очередь внимание исследователей привлекли компоненты, обладающие наибольшей реакционной способностью, т. е. олефины.

Предыдущее наше знакомство с отдельными группами углеводородов, входящих в состав нефти, показало, что химическая активность углеводородов всецело зависит от степени насыщения углеродных атомов в той или иной группе углеводородов. Наибольшей реакционной способностью обладают ненасыщенные углеводороды, несколько менее — ароматические, затем — нафтены и, наконец, наименьшей способностью к химическим реакциям обладают, углеводороды парафинового ряда .

Известно, что, по статистическим данным, коксы с наибольшей реакционной способностью дают менее хорошие результаты и более высокий расход кокса. Но это типичный случай, когда поспешная интерпретация статистических исследований привела бы к совершенно ошибочному выводу. Коксы с наибольшей реакционной способностью обычно производятся из шихт с существенной долей углей, имеющих высокий выход летучих веществ . Долгое время до применения специальных процессов для коксования этих углей получаемые из них коксы были механически непрочны. Определенная статистическим путем разница в поведении этих коксов в доменной плавке объясняется более низкой их средней механической прочностью , и нет никаких оснований объяснять эту разницу реакционной способностью коксов.

где стрелками обозначены акцепторно-донорные связи. Наибольшей реакционной способностью, как правило, обладают металлы в низшем валентном состоянии. я-Комплексы могут образовываться как при непосредственном взаимодействии соли металла с олефином, так и путем замещения олефином другого лиганда, имеющего я-связи и соединенного с атомом металла .

В начальный период окисления содержание асфальтенов в битуме резко возрастает за счет уменьшения содержания масел и смол. Компоненты масел в начальный период окисления обладают наибольшей реакционной способностью, главным образом моно- и бициклические ароматические соединения. Наиболее устойчивы к окислению парафино-нафтеновые соединения. По мере углубления окисления реакционная способность всех компонентов снижается: скорость образования асфальтенов — в б раз , масел почти в 5 раз , смол почти в 10 раз . Аналогичные выводы можно сделать о характере изменения состава битумов непрерывного окисления при переходе к выпуску более высокоплавкого битума.

Анализ результатов исследования термоокислительных процессов вяжущих веществ при взаимодействии с минеральным грунтом дает возможность охарактеризовать реакционную сповобнооть вяжущих. Наибольшей реакционной способностьв обладал г зяжущие вещества первой группы, содержащие в составе до 70$ мае крекированных нефтяных остатков.

Значительное влияние на реакционную способность ацеталей в реакции с ДЭАХ оказывает структура и количество заместителей во втором положении гетероцикла. Так, менее реакционноспособным является формаль 16, не имеющий заместителей во втором положении . Наибольшей реакционной способностью обладают такие 2-монозамещенные ацетали, как 1, 2, 18, из них ацеталь 2 склонен к образованию диэфира, а диоксан 18 - к образованию моноэфира.

Реакция с ацетиленом интересна тем, что на ее примере можно провести прямое сравнение реакционной способности триэтилалюминия и триизобутилалюминия. Реакция с этиленом не показательна, так как с триизобутилалюминием этилен реагирует совсем не так , как с три-этилалюминием. Циглер и его сотрудники доказали, что триалкилалюминий обладает наибольшей реакционной способностью в том случае, когда он находится в мономолекулярной форме, т. е. если он не ассоциирован. Следовательно, неассоциированный триизобутилалюминий должен реагировать быстрее, чем триэтилалюминии. Это установлено на примере реакции с ацетиленом.

Из данных табл. 2 видно, что наибольшей реакционной способностью обладают коксы, полученные из формовок, температура формования которых 430—440° С. Эти температуры нагрева угля отвечают наибольшей текучести пластической массы и наиболее сильному уплотнению ее под давлением.

Такое поведение полосчатого и штриховатого углей при горении свидетельствует о наибольшей реакционной способности компонентов группы витринита по сравнению с другими компонентами, входящими в состав органического вещества угля.

Высокую активность проявляют соли и оксиды щелочных металлов, но наибольшей реакционной способностью при паровой и углекислотной газификации обладают карбонаты этих металлов . На основании технико-экономических показателей установлено, что в качестве катализатора целесообразно использовать калий, добавляемый к углю в виде раствора КОН или КгСОз. Механизм каталитического действия соли объясняют следующим образом :

Наибольшей склонностью к нагарообразованию обладают ароматические углеводороды. В ГОСТе на авиационные топлива содержание ароматических углеводородов ограничивается: оно не должно превышать 20% объемных. В зарубежных спецификациях на ряд сортов введено ограничение на содержание в них ароматических

Сырье . Высокомолекулярные соединения расщепляются легче низкомолекулярных, причем парафины нормального строения отличаются наибольшей склонностью к расщеплению; далее следуют изопарафины, олефины, нафтены и ароматические углеводороды.

Наибольшей склонностью к окислению в условиях низких температур обладают непредельные углеводороды и, в первую очередь, диолефиновые углеводороды как циклического, так и алифатического строения с сопряженной двойной связью . Диолефиновые алифатические углеводороды с удаленными от центра двойными связями по склонности к окислению приближаются к моноолефиновым углеводородам. Окисляемость моноолефиновых углеводородов значительно повышается при передвижении двойной связи к центру молекулы и увеличении разветвленности. Из моноолефиновых углеводородов особенно легко окисляются ароматические углеводороды с боковой непредельной цепью .

Химическая стабильность бензинов определяется составом и строением углеводородов . Парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды в условиях хранения и транспортирования окисляются относительно медленно. Наибольшей склонностью к окислению обладают непредельные углеводороды.. Способность последних взаимодействовать с кислородом воздуха зависит от их строения, числа двойных связей и их расположения. Менее стабильными являются диолефиновые углеводороды с сопряженными двойными связями и моно- и диолефиновые углеводороды, содержащие бензольное кольцо. Олефиновые углеводороды с двойной связью в конце углеродной цепи окисляются труднее, чем олефины с двойной связью в середине цепи. Циклические олефины окисляются легче, чем олефины с открытой цепью, а олефины с разветвленной цепью окисляются легче, чем аналогичные углеводороды с прямой цепью.

В соответствии с теоретическими предпосылками наименьшее время до начала интенсивного повышения давления на входе в змеевик наблюдалось для продуктов вторичного происхождения, обладающих наибольшей склонностью к расслоению. Однако экстракт с установки дуоссш и 47%-ный остаток арланской нефти при тех же условиях по крайней мере в течение 7 ч не образовывали коксоотложений. Полученные результаты противоречат представлениям, распространенным среди некоторых нефтепереработчиков»

входе в змеевик наблюдалось для продуктов вторичного происхождения, обладающих наибольшей склонностью к расслоению. В то же время экстракт с установки «Дуосол» и 47%-и остаток арланской нефти при тех же условиях, по крайней мере, в течение 7 ч не образовывали отложений кокса. Полученные результаты противоречат представлениям, согласно которым чем больше коксообразующих элементов в сырье, тем быстрее происходит коксование . Оно будет происходить в том случае, когда структурированные асфальтены и карбоиды выпадут из коллоидного раствора. Однако, как следует из полученных данных, время до начала коксования для каждого вида сырья различно и зависит прежде всего от степени гомогенности остатка, вязкости и условий высокотемпературного

змеевик наблюдалось для продуктов вторичного происхождения, обладающих наибольшей склонностью к расслоению. В то же время экстракт с установки дуосол и 47%-ный остаток арланской нефти при тех же условиях по крайней мере в течечмие 7 ч не образовывали коксоотложений. Полученные результаты противоречат представлениям, распространенным среди некоторых нефтепереработчиков, согласно которым чем больше коксообразующих элементов в сырье, тем быстрее 'происходит коксование . Оно будет происходить в том случае, когда асфальтены и карбои-ды выпадут из коллоидного раствора. Однако, как следует из полученных нами данных, время до начала коксования для каждого вида сырья различно и зависит прежде всего от гомогенности остатка, вязкости и условий высокотемпературного нагрева. Обычно прямотонные остатки более стабильны, чем крекинг-остатки.

При прочих одинаковых условиях наибольшей склонностью к детонации отличается н-гептан, а наименьшей — 2,2,4-триметилпентан . Эти углеводороды и были приняты в качестве эталонных при определении так называемого октанового числа.

Ацетон обладает наибольшей склонностью выделять из раствора жидкие углеводороды масла, затем следует МЭК, а 1,2-дихлорэтан является наименее слабым осадителем. Толуол имеет лучшие растворяющие свойства, чем 1,1-дихлорэтан.

Содержащиеся в бензинах неуглеводородные компоненты также влияют на их химическую стабильность. Наибольшей склонностью к окислению обладают бензины термического крекинга, коксования, пиролиза, каталитического крекинга, которые в значительных количествах содержат олефиновые и диолефиновые углеводороды. Бензины каталитического риформинга, прямогонные бензины, алкилбензин химически стабильны.

По данным многих авторов наибольшей склонностью к распаду обладают парафиновые углеводороды, хотя по данным других авторов высокомолекулярные олефиновые углеводороды менее устойчивы.