Главная -> Словарь

Наибольшим значением

Из легких растворителей наиболее низкой плотностью обладают растворители углеводородного характера с наибольшим содержанием алканов и минимальном ароматических углеводородов. При этом чем меньше молекулярный вес данных растворителей, тем ниже их плотность. Но с уменьшением молекулярного веса растворителей снижается пх температура кипения и возрастает летучесть, что приводит к повышению потерь растворителей и усилению пожарной опасности при их применении. Обычно при депарафинизации в качестве легкого растворителя используют нафту — узкую бензиновую фракцию парафинистых нефтей . В практике некоторых зарубежных заводов в качестве легкого растворителя применяют технический к-гептан или к-гексан.

Метан „требует особо детального рассмотрения и вот по каким причинам: во-первых, он представляет начальный член всего ряда; во-в^гордх, он встречается в газах всякого пирогенетического разложения органических соединений; наконец потому, что из всех углеводородов парафинового ряда он является веществом с наибольшим содержанием водорода: С — 75%, Н — 25 % , и потому обладает большей термической устойчивостью и реакционной способностью особенного х западно-сибирских нефтей — Е. В. Вознесенской и др. , Н. Н. Кучерявой, Л. Г. Жердевой и др. ; а также многими другими исследователями как у нас, так и за рубежом. Следует остановиться на результатах исследования усть-балыкской нефти, отличающейся среди западно-сибирских нефтей наибольшим содержанием высокоиндексных компонентов. Систематическое исследование ароматических углеводородов, выделенных из масла средней вязкости фенольной очистки, приведено в указанных выше работах i. Плотность исходного масла dl° =0,8710; показатель преломления п™ = 1,4810; удельная дисперсия d =119, вязкость при 100°С 4,48 мм2/с; ИВ=119, средняя молекулярная масса 375, содержание общей серы 50 = 0,в7%, содержание сульфидной серы Sc = 0,42%, содержание сернистых соединений 10%.

К. И. 3-и'миной с соавторами ; западно-сибирских нефтей — Е. В. Вознесенской и др. , Н. Н. Кучерявой, Л. Г. Жердевой и др. ; а также многими другими исследователями как у нас, так и за рубежом. Следует остановиться на результатах исследования усть-балыкской нефти, отличающейся среди западно-сибирских нефтей наибольшим содержанием высокоиндексных компонентов. Систематическое исследование ароматических углеводородов, выделенных из масла средней вязкости фенольной очистки, приведено в указанных выше работах i. Плотность исходного масла d\ =0,8710; показатель преломления п д = 1,4810; удельная дисперсия d =119, вязкость при 100°С 4,48 мм2/с; ИВ =119, средняя молекулярная масса 375, содержание общей серы 50=0,87%, 'Содержание сульфидной серы Sc=0,42%, содержание сернистых соединений 10%.

Анализируя представленные диаграммы, можно констатировать следующее. На диаграмме изолинии удельной производительности агломерационной установки представляют эллипсоидные кривые. Максимальная удельная производительность , судя по диаграмме, наблюдается в двух точках при следующем составе шихты, % масс.: угольная мелочь - 5,0, нефтешлам - 50, коксовая мелочь - 45; а также угольная мелочь - 24, нефтешлам - 50, коксовая мелочь - 26.

Нефти северной и южной частей области отличаются высоким содержанием серы . Наибольшим содержанием серы обладают гожано-быркинская и москудьин-ская нефти.

Наибольшим содержанием ароматических углеводородов характеризуются фракции Михайловской девонской нефти , а наибольшим содержанием нафтеновых углеводородов отличаются бензиновые фракции кулешовской и Дмитриевской угленосной нефтей. В отдельных фракциях содержание нафтеновых углеводородов достигает 29—31%. Бензиновые фракции из остальных исследованных нефтей из-за невысокого содержания нафтеновых углеводородов являются менее благоприятным сырьем для каталитического риформинга.

Наибольшим содержанием ароматических углеводородов отли чаются масляные фракции нефти месторождения Красный Яр , наименьшим — фракции кулешовской нефти остальные нефти в этом отношении занимают промежуточное по .'южение.

Содержание серы во всех нефтях находится в пределах 0,20— 0,62%, т. е. относительно невысоко. Содержание смолистых веществ в нефтях отдельных месторождений невелико , в ряде нефтей других месторождений содержание силикагелевых смол 6—8% , наибольшим содержанием смолистых веществ отличаются уйглекутская и катанглий-ская нефти .

Влияние содержания непредельных углеводородов в бензине. Меньше всего нагара образуется при работе двигателя на бензине с наибольшим содержанием непредельных углеводородов. Стендовые испытания при постоянном режиме трех бензинов с одинаковым содержанием серы и ТЭС , но с разным содержанием непредельных углеводородов дали следующие результаты.

"ели, такие, как индекс вязкости , отношение вязкостей v50/v100 и др. Индекс вязкости — условный показатель, представляющий собой сравнительную характеристику испытуемого масла и эта — лонных масел. Значение ИВ рассчитывается по специальным таблицам на основании значений УИ и v00 масел. Чем меньше меняется нязкость масла с изменением температуры, тем выше его ИВ. Установлено, что ИВ зависит от химического состава масла и структуры углеводородов. Наибольшим значением ИВ обладают парафиновые углеводороды, наименьшим — полициклические ароматические с короткими боковыми цепями.

Наибольшим значением средней молекулярной поляризации характеризуются ароматические углеводороды, наименьшим — парафиновые, а нафтеновые занимают промежуточное положение. Вследствие этого ароматические углеводороды имеют самые низкие значения КТР в полярных растворителях, а парафиновые — самые высокие. По растворимости углеводородных компонентов масляных фракций в полярных растворителях установлены следующие закономерности:

1. Из трех основных классов углеводородов, встречающихся в нефтях, наибольшим значением цетанового числа обладают алканк,за ниш следуют циклоалканы, и, наконец, наименьшее цетановое число имеют арены.

Наибольшим значением средней молекулярной поляризации характеризуются ароматические углеводороды, наименьшим — парафиновые, нафтеновые по способности поляризоваться занимают промежуточное положение. Вследствие этого ароматические углеводороды имеют самые низкие значения КТР в полярных растворителях, а парафиновые — самые высокие. Следовательно, избирательное растворение углеводородов в полярном растворителе можно рассматривать как равновесное распределение ароматических углеводородов между полярным растворителем и неполярными слабополяризующимися компонентами масляной фракции, представленными парафиновыми и нафтеновыми углеводородами, растворимость которых в полярном растворителе незначительна. Частичное растворение насыщенных углеводородов в полярном растворителе объясняется температурными условиями, определяющими тепловое движение молекул, и структурой углеводородного радикала в молекуле растворителя, от которой зависят его дисперсионные силы. При этом важно, с каким участком молекул растворителя соприкасаются молекулы растворяемых углеводородов.

Фенол более четко отделяет парафино-нафтеновую часть сырья от ароматической, но в то же время, как указывалось выше, ме-менее избирателен по отношению к ароматическим углеводородам, различающимся по числу колец в молекуле и числу атомов углерода в боковых цепях. Фурфурол более полно извлекает из сырья лолицикличеокие ароматические углеводороды с короткими боковыми цепями. Это объясняется тем, что углеводороды такой структуры обладают наибольшим значением молекулярной поляризации и растворение их в фурфуроле, имеющем высокий дипольный момент, происходит в результате индукционного взаимодействия молекул. Фурфурол, обладающий меньшими дисперсионными силами, чем фенол, в меньшей степени извлекает серосодержащие соединения, особенно сульфиды . Это следует из данных рис. 20 об извлечении серосодержащих соединений от содержания их в дистилляте при очистке фенолом и фурфуролом. Данные о групповом углеводородном составе рафинатов и экстрактов фенольной и фурфурольной очистки, проведенной в оптимальных для каждого растворителя условиях, на примере дистиллята сернистой парафинистой нефти приведены ниже:

Наибольшим значением средней молекулярной поляризации характеризуются ароматические углеводороды, наименьшим — парафиновые, нафтеновые по способности поляризоваться занимают промежуточное положение. Вследствие этого ароматические углеводороды имеют самые низкие значения КТР в полярных растворителях, а парафиновые — самые высокие. Следовательно, избирательное растворение углеводородов в полярном растворителе можно рассматривать как .равновесное распределение ароматических углеводородов между полярным растворителем и неполярными слабополяризующимися компонентами масляной фракции, представленными парафиновыми и нафтеновыми углеводородами, растворимость которых в лолярном растворителе незначительна. Частичное растворение насыщенных углеводородов в полярном растворителе объясняется температурными условиями, определяющими тепловое движение молекул, и структурой углеводородного радикала в молекуле растворителя, от которой зависят его дисперсионные силы. При этом важно, с каким участком молекул растворителя соприкасаются молекулы растворяемых углеводородов.

Фенол более четко отделяет парафино-нафтеновую часть сырья от ароматической, но в то же время, как указывалось выше, ме-менее 'избирателен по отношению к ароматическим углеводородам, различающимся по числу колец в молекуле и числу атомов углерода в боковых цепях. Фурфурол более полно извлекает из сырья полицикличеокие ароматические углеводороды с короткими боковыми цепями. Это объясняется тем, что углеводороды такой структуры обладают наибольшим значением молекулярной поляризации и растворение их в фурфуроле, имеющем высокий дштольный момент, происходит в результате индукционного взаимодействия молекул. Фурфурол, обладающий меньшими дисперсионными силами, чем , и толщина сольватного слоя имеет максимальное значение ЯмаКс. Существенное искривление поверхности надмолекулярной структуры в соответствии с уравнением Томсона — Кельвина обуславливает значительное отклонение температур фазовых переходов от равновесных величин. Так, введением депрессаторов удается понизить температуру застывания нефтяных систем на 50—70 °С . -

По исследованиям В. Ж. Пенчева , при деасфальтизации гудрона болгарской нефти в противоточной колонне при температуре 55° низа и 75° верха, весовой кратности пропана и сырья 4 : 1 групповой, кольцевой состав и свойства углеводородных фракций, составляющих деасфальтизат, показывают, что в условиях непрерывной деасфальтизации в битуме концентрируются углеводороды с наибольшим значением плотности, молекулярного веса и числом колец в средней молекуле.

Как указывалось выше, индуцированный диполь в нейтраль-. ных молекулах углеводородов возрастает с увеличением силы поля молекул растворителя и поляризуемости молекул углеводородов, т. е. их способности деформироваться под действием внешнего силового поля. Наибольшим значением поляризуемости обладают ароматические углеводороды, вследствие чего они имеют самые низкие КТР. За ними следуют нафтено-аро-