Главная -> Словарь

Наибольшую активность

Для подбора условий, обеспечивающих наибольшую эффективность процесса, весьма важны сведения о структуре остатков, о действующих' силах межмолекулярного взаимодействия, кинетических и гидродинамических размерах молекул и структурных фрагментов, распределении гетероатомных элементов по основным группам компонентов. В конечном итоге от уровня информации по вышеуказанным факторам зависит правильность формулировки основных направлений поиска наиболее эффективной каталитической системы, сочетающей высокую активность со структурой пор, обеспечивающей доступ гетероатомных соединений сырья к активным центрам во всем объеме зерна катализатора.

В процессе деароматизации наибольшую эффективность проявляют катализаторы, в состав которых входят промо-тирующие компоненты, усиливающие крекирующую активность, и оксиды гидрирующих металлов в повышенных концентрациях. При проведении исследования в качестве сырья использовали смесь прямогонного ДТ и легкого газойля каталитического крекинга или коксования . Объемная скорость подачи сырья составляла 0.5-2.0 ч"1, давление Р = 8 МПа, процесс осуществляли при относительно

При разрушении эмульсий западно-сибирских нефтей в случае применения разбавленных растворов водо- и нефтерастворимых деэмульгаторов эффективность их в 1,5—3 раза выше, чем при использовании их в неразбавленном виде . Разбавленные водные растворы водорастворимых деэмульгаторов действуют эффективнее, чем их растворы в нефти. Для нефтерастворимых деэмульгаторов наибольшую эффективность проявляют растворы в ароматических углеводородах, несколько уступают им нефтяные растворы, что обусловлено неполной растворимостью деэмульгатора в нефти и частичной адсорбцией его на поверхности эмульгаторов.

В случае беспарафиновых смолистых нефтей депрессоры не эффективны. Эффективность депрессорных присадок зависит в основном от длины алкильных боковых цепей, стоящих у ароматических ядер. Чем длиннее боковые цепи, тем эффективнее присадка. Наибольшую эффективность показывают соединения, в которых с ароматическим ядром связаны два алкильных радикала нормального строения, содержащих по 24 углеродных атома .

Помимо улучшения процесса сгорания присадки прежде всего должны хорошо смешиваться с топливом в том соотношении, которое обеспечивает наибольшую эффективность сгорания и мягкую работу двигателя. Присадки не должны вызывать коррозии и засорения топливной аппаратуры и должны быть безопасными в обращении с ними. Все это указывает на сложность данной проблемы и необходимость ведения систематических исследований в этой области.

Об этом свидетельствуют данные табл. 111, полученные К. К. Папок, С. Э. Крейном и Б. С. Зусевой при окислении в тонком слое нафтено-парафиновых фракций остаточного масла сураханской и карачухурской нефтей с сернистыми добавками. В последнем случае наибольшую эффективность показал дитио-резорцин.

Итак, наибольшую эффективность противоточный ТА обеспечивает, если WrCr~WxCx CII-I5))). Поэтому при решении ИЗО теплообменник систем необходимо создавать такие условия, чтобы И/Л/- * wxic

Вторая часть камеры смешения эжектора — горловина — делается цилиндрической. Эжекторы с цилиндрической камерой смешения достаточной длины показали наибольшую эффективность.

Итак, наибольшую эффективность противоточный ТА обеспечивает, гзсли WTCr — WxCx CII-I5))). Поэтому при решении ИЗО теп-лообменных систем необходимо создавать такие условия, чтобы Wrj vW,i ' -

Эффективного инициатора проведены опыты о добавкой к сырью различных веществ: пэдисилокеянов, спиртов, кетанов. Основными критериями для оценки эффективности присадок являются стабильность остатка висбрекинго и степень снижения вязкости. Из табл.1 видно, что наибольшую эффективность на снижение вязкости при со-У-ранеяии стабильности и выхода остатка проявляет кетон.

Полученные результаты показывают, что наибольшую эффективность при экстрактивной ректификации должно дать применение М'-метилгоирролидона и суль-фолана, в присутствии которых значения коэффициента относительной летучести я-гептана могут приближаться к 7.

Низкомолекулярные нафтены, особенно циклогексан, подавляют крекинг, если присутствуют в концентрациях 5—-10% объемн. Нафтены большего молекулярного веса заметно менее активны. Ароматические углеводороды необходимо брать для подавления крекинга в значительно меньших концентрациях. Повышение концентрации ароматических углеводородов тормозит общий процесс. Наибольшую активность в торможении реакции проявляет толуол.

Сульфидные катализаторы характеризуются рядом особенностей, определяющих возможность их использования для переработки нефтяного сырья: 1) активное их состояние проявляется в среде сероводород—водород, которая образуется при гидрообессеривании серусодер-жащего углеводородного сырья; 2) наибольшую активность они проявляют при относительно жестких условиях , предпочтительных для гидрогенизационной переработки тяжелого дистиллятного и остаточного сырья; 3) в результате малой теплоты адсорбции водорода его концентрация на поверхности сульфидных катализаторов сравнительно мало меняется с повышением температуры и активность их за счет этого фактора практическине снижается; 4) сульфидные катализаторы характеризует высокая стойкость к действию большинства каталитических ядов, способствующих отравлению других катализаторов.

Исследована активность различным образом приготовленных образцов катализатора Pt/Al2O3 в реакции гидрогенолиза этана. Различная степень дисперсности платины в катализаторах достигалась изменением содержания металла , варьированием температуры прокаливания катализатора ) на воздухе перед восстановлением , а также изменением температуры восстановления катализаторов водородом в интервале температур 360—700 °С . Полученные кинетические данные свидетельствуют об идентичном механизме реакции на всех катализаторах с размером кристаллитов Pt в пределах 2,3—14,7 нм. Показано, что гидрогенолиз этана является «структурно-чувствительной» реакцией. В сериях А и Б с ростом размеров кристаллитов Pt увеличивалась удельная скорость реакции. В то же время в серии В наибольшую активность проявляли катализаторы с более дисперсным распределением металла. Обнаружено, что удельные активности двух катализаторов, полученных разными способами, но имеющих близкие размеры кристаллитов Pt , отличаются примерно в 10 раз. Таким образом показано, что размер кристаллитов является не единственным параметром, определяющим каталитическую активность металлсодержащего катализатора. Высказано предположение , что реакция гидрогенолиза протекает на определенных центрах по одному и тому же механизму, однако концентрация этих центров на поверхности может изменяться в зависимости от размеров кристаллитов и от условий приготовления катализаторов.

83,9%). При увеличении объемной скорости подачи сырья до 4,0 ч"1 и 6,0 ч"1 наибольшую активность показал катализатор Г5-168ш. При исследовании зависимости степени обессеривания тяжелой дизельной фракции от объемной скорости подачи сырья отчетливо наблюдается перегиб кривых при переходе от скорости 4,0 ч"1 к 6,0 ч"'для катализаторов на аморфных носителях, п практически линейная зависимость для цеолитных катализаторов, такая каь при изменении температуры и давления. Указанное явление может бы и объяснено, по-видимому, тем, что цеолитный компонент носителя начинаем проявлять свои крекирующие свойства по отношению к сернистым соединениям лишь при высокой температуре и давлении, и пониженно!! объемной скорости подачи сырья, т.е. условиях, приближающихся к условиям гидрокрекинга. При обычных же условиях гидроочистки цеолит таких свойсп не проявляет.

Подбор наиболее оптимального состава катализатора и параметров ступени прямого окисления процесса проведен в промышленных условиях на пилотной установке Ново-Уфимского НПЗ и Оренбургского ГПЗ . Наибольшую активность и селективность проявили образцы блочных оксидных катализаторов сотовой структуры на керамической основе, разработанные в ИК СО АН СССР. По этой технологии в ГПК «Керамэк» изготовлены катализаторы двух типоразмеров: шестигранная призма высотой 150 мм с размерами грани 22x150 мм и размерами канала 2x2 мм; соответствующие размеры для другого типоразмера катализатора составили: 158, 40x158 и 3,5x3,5 мм. Оптимальное время контакта для этих катализаторов зависит от состава активного компонента и находится в пределах 0.1...3 с. Повышение температуры до 150°С приводит к практически полному удалению сероводорода. Но оптимальной температурой процесса для всех катализаторов является 220...230°С, поддержание которой необходимо для предотвращения забивания катализатора образующейся серой. Благодаря высокой селективности, достигаемой на этой ступени, общая степень превращения сероводорода в серу по предлагаемому варианту процесса Клауса достигает 99,5...99,9 %.

Азотистые соединения являются сильными промоторами смол о- и осадкообразования , наибольшую активность проявляют пиррол и его гомологи ). В смеси действие азотистых соединений может ослабляться или усиливаться .

Кинетические кривые окисления топлива имеют автокаталитический характер и линеаризуются в координатах: Д1/2 ~ t, поэтому кинетику автоокисления характеризовали не скоростью, которая меняется во времени, а коэффициентом b в уравнении: At/2 = bt. Эта зависимость характерна для цепных радикальных реакций, когда основным источником радикалов является гидропероксид, а цепи обрываются бимолекулярно . Параметр Ь, характеризующий активность катализаторов в разложении гидропероксидов на радикалы, изменяется от 0.26 • 10~4 до 4.00 • 10~4 моль1/2/ ; введение в топливо соединений металлов переменной валентности вызывает ускорение автоокисления от 1.5 до 22 раз . Наибольшую активность проявляют соединения Со, Си и Сг, в меньшей степени это характерно для солей Fe. Природа аниона существенно влияет на каталитическую активность. Как правило, соли низкомолекулярных кислот характеризуются наименьшей реакционной способностью.

Во всех случаях кинетические кривые автоокисления топлива в присутствии порошка меди имеют характерный вид и удовлетворительно спрямляются в координатах: А1/2 - t. В табл. 5.5 и на рис. 5.8 представлены результаты испытания различных соединений, потенциально способных деактивировать металлическую поверхность и существенным образом затормозить процесс окисления топлива. Как видно из приведенных данных, наибольшую активность проявляют ингибиторы фенольного типа . В результате исследования зависимости параметра автоокисления Ь и коэффициента торможения п от концентрации ионола установлено , что при 0.02% масс, эти количественные характеристики принимают постоянные значения , кислотными и амфотерными свойствами. Наибольшую активность проявили алюмоциркониевые и алюмо-гафниевые катализаторы, п-ричем алюмоциркониевый не отравляется соединениями серы, регенерируется и катализирует процесс переалкилирования полиалкилбензолов.