Главная -> Словарь

Направление изменения

Действительно, еще в 1949 г. при гидродесульфуризации бензинов крекинга отмечали 43 одновременное весьма существенное снижение бромных чисел. С тех пор опубликовано много работ, причем направление исследований можно условно разбить на две группы: 1) проведение процесса при высоких температурах, термодинамически более благоприятных для сохранения олефинов и 2) подбор таких мягких условий процесса, чтобы скорость гидрирования олефинов снижалась больше, чем скорость гидрогенолиза сернистых соединений. Из публикаций первого направления можно упомянуть работу 44, в которой указывается, что при гидроочистке сланцевого бензина на катализаторе СоМо04 на А1203 выгоднее применение высоких температур, сообщение 45 о методе гидроочистки буроуголь-ного легкого масла НТМ ; сообщение46 о гидроочистке колорадской сланцевой смолы. Что касается второго направления, то была показана 47 целесообразность применения средних давлений для селективного удаления серы, найдено48, что на катализаторе WS2 -f- NiS снижение• давления до 5 кгс/см2 уменьшает скорость гидрирования олефинов больше, чем скорость гидрогенолиза сернистых соединений. Аналогичное наблюдение было сделано 38 ранее для катализатора СоМо04 на А12О3-Однако дажэ 90%-ной селективности до сих пор достигнуть не удалось. Лучший из опубликованных результатов принадлежит А. В. Агафонову с сотр. Им удалось добиться снижения содержания серы в бензине вторичного происхождения с 0,41 до 0,12% при уменьшении йодного числа с 90 до 70 мг 12 на 100 мл 49.

Сложные превращения веществ в реакциях изомеризации и расщепления во многих случаях удовлетворительно объясняются соотношением радикальных и тгонных .реакций. Изменением состава и свойств катализаторов уже возможно усиливать их способность ускорять либо ионные, либо радикальные превращения. Однако стройной и законченной системы взаимосвязи состава и^ свойств гидрирующих катализаторов с их активностью и селективностью нет. Во многих случаях эмпирически найденные весьма активные катализаторы не изучены даже настолько, чтобы судить об их химическом и фазовом составах. Это направление исследований — изучение взаимосвязи свойств катализаторов с механизмом и кинетикой протекающих в их присутствии реакций — является ключевым для создания новых гидрогенизационных процессов, в том числе процессов гидроочистки нефтей и нефтяных остатков и более селективных процессов гидрокрекинга.

Второе направление исследований — снижение потерь пропана с газом деэтанизации АОК путем раздельной подачи насыщенного абсорбента и нестабильного конденсата с блока низкотемпературной конденсации .

За рубежом выпускают присадки под различными торговыми наименованиями . В состав этих присадок входят трикрезилфосфат, бис, метилфенилфосфаты, триметилфос-фат, крезилдифенилфосфат и др. Общее потребление таких присадок в США, например в 1966 г., достигло 16 тыс. т . Однако дальнейшие исследования присадок этого типа, расширение их производства и" приме"-'" нения зависят от масштабов использования этилирован-,ных бензинов. Наметившаяся тенденция снижения концентрации свинца в товарных бензинах и ориентация на выпуск неэтилированных бензинов свидетельствуют о необходимости несколько изменить направление исследований в области противонагарных присадок: изыскивать соединения, уменьшающие общее нагарообразование.

На основании имеющихся опытных данных по составу и свойствам асфальтенов можно с достаточной уверенностью прогнозировать эффективное применение асфальтенов в производстве высокопористого адсорбционного материала с однородными порами для использования в качестве новых типов адсорбентов типа молекулярных сит, как носителей для катализаторов гидрирования и дегидрирования, в качестве адсорбентов в процессах очистки от загрязнений воды и атмосферного воздуха. Об одном из приемов приготовления активных адсорбентов из асфальтенов упоминалось выше. Приготовление активных ионообменных материалов, матрицей в которых служат смолисто-асфаль-теновые вещества нефти,— весьма перспективное направление исследований .

В рамках данной концепции под неопределенностью измерения понимается степень доверия к полученному результату. Это понятие трактуется в двух смыслах: в широком -как сомнение, неполное знание значения измеряемой величины после проведения измерения, и в узком - как количественное описание этого неполного знания. В то же время в "Руководстве" дано следующее определение этого понятия: "Неопределенность - параметр, связанный с результатом измерения, который характеризует разброс значений, которые могли бы быть обоснованно приписаны измеряемой величине". Таким образом, практически используется только определение в узком смысле. Задача исключения понятия "погрешность измерения" была решена очень просто: были исключены первые три основополагающие понятия и введено в качестве родового понятия то понятие, которое имело аналог в старой системе . При этом определение неопределенности в широком смысле не было сформулировано. Это серьезный недостаток новой системы понятий, фактически означающий отсутствие солидной аксиоматической базы. Таким образом, простота решения поставленной задачи обернулась нечеткостью введенной системы понятий. Однако это направление исследований в настоящее время активно развивается, и можно надеяться, что этот недостаток вскоре будет устранен.

В дальнейшем было обнаружено, что не только гидрирование, но и другие реакции, относящиеся к процессам окислительно-восстановительного типа, например дегидрирование, окисление и окислительное дегидрирование, можно осуществлять на катионных формах цеолитов, а также и на кислотно-основных катализаторах иной природы . Все это позволяет рассматривать данную область, само название которой еще несколько лет назад звучало парадоксально , как сформировавшееся новое перспективное направление исследований в области органического катализа.

это направление исследований окажется перспективным.

Актуальность темы. Одним из распространенных способов получения органических соединений различного строения является их окислительная трансформация под действием неорганических и органических окислителей. Это объясняет постоянный, неослабевающий интерес исследователей, работающих в области органической химии, к изучению механизмов окислительных превращений, поиску новых, высокоэффективных окислителей. С этой точки зрения значительный интерес представляет диоксид хлора, широко применяемый в промышленности в качестве отбеливателя, а также в водоочистке. Область применения определила направление исследований реакций С1О2. Это, прежде всего, реакции с основными загрязнителями питьевой воды - фенолами, углеводородами и т.д. - в водных растворах при рН=3 - 9 и крайне низких концентрациях окисляемых веществ . Сведения о реакциях СЮ2 в органических растворителях практически отсутствуют, что ограничивает его применения как потенциального реагента. Поэтому исследование реакций окисления органических соединений диоксидом хлора в органических растворителях является интересной и актуальной задачей.

Начиная с работ А. Д. Архангельского и П. Д. Тра-ска развернулись исследования органического вещества современных осадков и древних осадочных пород. Значительное влияние на направление исследований оказал И. М. Губкин. Он подчеркивал, что широкое региональное распространение месторождений нефти в осадочных толщах заставляет отбросить любые возможные экзотические источники для образования нефти и считать, что источником нефти может быть только широко распространенное в осадочных породах рассеянное органическое вещество смешанного растительно-животного происхождения. Позже оказалось, правда, что в нем обычно преобладает сапропелевый материал, состоящий из остатков мельчайших планктонных водорослей. Его средняя концентрация в осадочных глинистых породах несколько менее 1 %, но в ряде битуминозных сланцев, с которыми часто связана промышленная, нефтеносность, — до 5—6 и даже до 10—20%.

Другие способы регенерации катализатора. Анализ патентных данных позволяет с некоторым приближением представить направление исследований и мероприятия по промышленной проверке ряда способов регенерации катализа-

Так как при низких давлениях Kf = Кр, то из можно сделать заключение, что направление изменения Kv определяется знаком

По знакам коэффициентов В канонической формы уравнения выбирают направление изменения xt от центральной точки канонической формы и доводят хг, . . ., xk до предельных значений.

нефти нафтенового основания под влиянием термокаталитических воздействий превращаются в нефти парафинового основания. Основное направление изменения состава нефтей в процессе природного метаморфизма — облегчение их и метанизация.

Если система, находящаяся в равновесии, подвергается какому-либо внешнему воздействию , то направление изменения, которое произойдет в этой системе, легко устанавливается принципом смещения равновесия , согласно которому при воздействии внешних сил, вызывающих нарушение равновесия, система переходит в такое состояние, в котором эффект внешнего воздействия ослабляется. Этот принцип является следствием второго начала термодинамики.

Если система, находящаяся в равновесии, подвергается ка* кому-либо внешнему воздействию , то направление изменения, которое произойдет в этой системе, легко устанавливается принципом смещения равновесия , согласно которому при воздействии внешних сил, вызывающих нарушение равновесия, система переходит в такое состояние, в котором эффект внешнего воздействия ослабляется. Этот принцип является следствием второго начала термодинамики.

обозначенная на рис. 9 цифрой 7. Эта точка и принята как центральная во втором факторном эксперименте, представленном на рис. 10. Из результатов, показанных на рис. 10, видно, что при проведении этого эксперимента следовали по линии наиболее крутого подъема до предельной величины, при которой достигался наибольший выход, после чего необходимо было определить новые сочетания данных, указывающих требуемое направление изменения параметров.

Рис. 1. Основные причины и направление изменения качества нефтепродуктов.

3) непостоянное направление изменения с глубиной —

Вообще, трудно предсказать направление изменения стабилизирующего действия материала при наличии некоторых веществ. Например, в системе с TiCb полиморфная трансформация значительно ускоряется в присутствии меди, марганца и железа . Наоборот, наличие борного ангидрида в оксиде алюминия замедляет образование а-А12О3 .

Влияние побочных реакций. При экспериментальном определении константы равновесия существенно показать, что равновесное состояние действительно достигнуто, иначе говоря, наблюдаемое соотношение концентраций является истинно равновесным отношением, а не просто некоторым не имеющим значения отношением — результатом неполного протекания реакции. Чтобы это сделать, достаточно показать, что одно и то же отношение концентраций получают, исходя из любого изомера, или, что более удобно, подвергнуть приближенно равновесную смесь действию катализатора и определить степень и направление изменения отношения концентраций в течение длительного периода времени. Синтетическая смесь, не показывающая изменение отношения концентраций со временем, является, но всей вероятности, равновесной смесью.

Оба реагирующих газа, таким образом, переносят электроны в противоположных направлениях. Вполне вероятно, что адсорбция окиси углерода может способствовать переносу электронов к Си20, электрон может двигаться через решетку, а на поверхности возникают дефекты, на которых кислород адсорбируется в виде ионов. Изменения электропроводности наблюдались и в случае каталитических окисей, причем направление изменения зависит от природы полупроводниковых свойств твердого вещества. Для идеального катализатора степени и энергии обмена должны быть близкими, на что указывает Доуден .