Главная -> Словарь

Насыщенные алифатические

Можно применять предварительное переокисление циклогекса-нола в присутствии СаС03 и перекиси циклогексанона при 120 °С, а также реакцию с пропиленом в присутствии фталевого ангидрида . Наконец, можно окислять пропилен совместно с органическим соединением, способным образовывать гидроперекись , например, при 80 °С и 50 кгс/см2 совместно с ацетальдегидом, который переходит в уксусную кислоту . Прямое эпоксидирование пропилена осуществляют с помощью Н202 при 50—70 °С в присутствии уксусной кислоты и кремнефосфорной кислоты .

По одному из методов циклопентанон конденсировался с алкилмаг-нийгалоидом и получился 1-алкилцик.топентанол, который затем дегидратировался с образованием алкилцяклопентенов с хорошим выходом; обычно образуются также некоторые алкилидснциклопентаны. Если необходимо получить насыщенный углеводород, то ненасыщенный продукт гидрируют над никелем с почти количественным выходом:

Главным продуктом каталитического крекинга двух диизобу-тиленов является изобутилен, который образуется вследствие деполимеризации; некоторое количество и-бутенов и бутанов получается в результате изомеризации и насыщения. По мере возрастания молекулярного веса олефина меньшее количество его остается в виде соединений с тем же числом атомов углерода в молекуле, и эта фракция является более насыщенной, чем исходный углеводород. Это связано с большими скоростями крекинга и далеко идущим насыщением высших олефинов. Цетен крекируется легче, чем цетан . Как и следовало ожидать, газ содержит преимущественно углеводороды С3 и С4 со значительным количеством изо-C^Rs- Содержание олефинов в жидком продукте и в этом случае уменьшается с увеличением молекулярных весов компонентов. Фракция С16 содержит мало олефинов. Это свидетельствует о том, что некрекированный цетен превращается в насыщенный углеводород и что крекингу предшествует изомеризация .

Под крэкингом нефти подразумевается такой процесс тепловой обработки нефти, при котором разрушается связь между отдельными частями-молекулами, которые при этом распадаются на свободные' радикалы, реагирующие друг с другом или с неразложенными молекулами, образуя с одной стороны низкомолекулярные индивиды, с другой — высокомолекулярные. Направление крекинга зависит от рада факторов. Важнейшим из них является активность свободных радикалов, поэтому во многих случаях родственные группы органических соединений распадаются аналогично . Поскольку каталитические вещества влияют на • активность молекул, направление крэкинга может подвергаться существенным изменениям. В области углеводородов активности различных радикалов ограничены сравнительно узкими границами различий, поэтому возможные направления распада могут быть сведены к немногим типам.

раз больше, чем производных бензола. Катализатор WSa на тер-ране обладает слабой гидрирующей активностью и процесс гидрогенизации идет в основном с образованием тетралина и расщеплейием его гидрированного кольца. Если гидрогенизации подвергается насыщенный углеводород — декалин, также образуется большое количество продуктов изомеризации.

связи насыщаются водородом. Продуктами реакции являются, соответственно, сероводород и насыщенный углеводород.

Гетерогенные катализаторы позволяют проводить эту реакцию, но в гидрогенизате присутствуют продукты неполного гидрирования и полиостью насыщенный углеводород—циклододекан. Поскольку эти продукты усложняют переработку гидрогенизата, а выделить их известными способами невозможно из-за сходных физико-химических характеристик, значительное внимание в последнее время уделяется гомогенным металле комплексным катализаторам.

Стеклянную ампулу, содержащую насыщенный углеводород, ал-килхлорид или простой эфир, соляную кислоту и трет-бутилд,ерок-сид, помещали в герметически закрывающийся вращающийся автоклав объемом 850 мл. В автоклав подавали этилен при начальном давлении 1,5—4 МПа и

Эти термодинамически малоустойчивые структуры обычно образуются в первую очередь при изомеризации неадамантановых трициклйческих углеводородов в углеводороды ряда адамантана . Среди адамантановых углево-дородов они являются кинетически более предпочтительными и благодаря своей малой скорости изомеризации накапливаются в продуктах реакции. Очевидно, что то же самое имеет место и в нефтях. Действительно, исследования соотношений между адамантановы-ми углеводородами и прочими трицикланами состава Си—С14 показали, что в нефтях неадаманта-новые трицикланы составляют 80— 90% всей суммы трицикланов. Таким образом, потенциальные возможности образования углеводородов ряда адамантана велики, так как любой трициклический насыщенный углеводород способен превратиться в такие углеводороды. С этих позиций находящиеся в нефтях адамантановые углеводороды являются лишь частью потенциально возможных ресурсов

По теории Райсов все углеводороды, имеющие общую формулу ЙСН2СН2СН = СН2, должны распадаться подобным же образом по цепному механизму, образуя в качестве главных продуктов реакции бутадиен и насыщенный углеводород.

Как диинден , так и полиинден , содержащие одну двойную связь, могут изомеризоваться в насыщенный углеводород по схеме:

Это объясняется в первую очередь тем, что парафиновые углеводороды легко взаимодействуют с хлором, и хлорированные продукты, хлористые алкилы отличаются исключительной реакционной способностью. Можно надеяться, что через хлористые алкилы удастся использовать химически инертные насыщенные алифатические углеводороды для проведения различных синтезов.

Под сульфохлорированием понимают совместное действие дву-о'киси серы и хлора на насыщенные алифатические углеводороды при облучении ультрафиолетовыми лучами.

Легче всего и почти без побочных реакций сульфохлорируются насыщенные алифатические углеводороды нормального строения. У этих углеводородов хлорирование и в углеродной цепи протекает незначительно и при достаточно сильном источнике света составляет лишь несколько процентов. Менее выгодное соотношение получается при сульфохлорировании изопарафина. При их сульфохлорировании всегда наблюдается ясно выраженное повышенное хлорирование в углеродной цепи. Причина этого заключается в том, что третичные атомы водорода, юак это в дальнейшем будет показано детальнее, не сульфохлорируются; в то В'ремя как при хлорировании они, как известно, реагируют легче всего. Чем выше степень разветвленное™, тем менее,благоприятно протекает реакция с этими углеводородами.

Под сульфоокислением понимают совместное действие двуокиси серы и кислорода на насыщенные алифатические или алицикличе-ские углеводороды при ультр.афиолетово1м облучении. Формально суль-фоокисление протекает по следующему уравнению:

Для этого можно применять насыщенные алифатические пер-кислоты, например перуксусную кислоту и ее высшие гомологи. Кроме них, интерес представляют также перкислоты ароматического ряда и персульфоновые кислоты, например циклогексилперсульфоно-вая кислота.

насыщенные алифатические 1725—1700 5,80—5,88

где R, R', R" — насыщенные алифатические и алйциклические радикалы или водород.

где R, R', R" — насыщенные алифатические и алициклические радикалы или водород.

В качестве хлорсодержащих присадок применяют хлорированные насыщенные алифатические и ароматические углеводороды, гексахлорэтан, гексахлорциклопентадиен и др. За рубежом хлорированные парафины выпускаются с содержанием хлора от 33 до 50 %. Отечественная промышленность в качестве хлорсодер-жащей присадки производит хлорированный парафин, содержащий 40—43% хлора. Масло ТС-14,5 с 5% хлорированного парафина имеет ОПИ 58, критическую нагрузку Рк = 1 кН, нагрузку сваривания Рс = 3,16 кН.

Олигомеризацию а-олефинов удобно проводить в среде растворителей, в качестве которых используют насыщенные алифатические, ароматические и галогенароматические углеводороды .

Значительно меньшее количество изопреноидных углеводородов образуется путем деструкции удаленных от функциональных групп связей С—С фитола. Это не вызывает особого удивления, так как из той части фитола, где находятся кратная связь и гидроксильная группа, труднее получить насыщенные алифатические углеводороды неизмененного строения .