Главная -> Словарь

Насыщенных растворов

Когазин II содержит интересную во многих отношениях смесь парафиновых углеводородов с 10—20 углеродными атомами в молекуле. Кроме того, в нем содержится еще в среднем около 10% соединений, абсорбируемых смесью пятиокиси фосфора с серной кислотой, главным образом олефиновых углеводородов и кислородных соединений. Для превращения- в насыщенные углеводороды эти соединения восстанавливают на сульфидных гидрирующих катализаторах, например сульфиде никеля и сульфиде вольфрама, при 300—350° и 200 ат. Так получают бесцветную и прозрачную смесь полностью насыщенных парафиновых углеводородов с различной длиной углеродной цепи, содержащих 15— 20% изопарафинов. Такая смесь высокомолекулярных парафиновых углеводородов является превосходным сырьем для химической переработки.

Так же как для хлорирования и сульфохлорирования, наилучшим техническим исходным материалом для нитрования являются когазин I и II и парафиновый остаток синтеза Фишера — Тролша. Это сырье подвергают очистке путем облагораживающего гидрирования, после этого оно представляет смесь вполне насыщенных парафиновых углеводоро-родов нормального строения, практически свободных от примесей нафте-нов и ароматических соединений.

Для углеводородов величина поверхностного натяжения увеличивается от насыщенных парафиновых углеводородов к ненасыщенным нафтеновым и, наконец, ,к ароматическим углеводородам. С увеличением молекулярной массы поверхностное натяжение вследствие отсутствия стерического эффекта распад происходит по связи С—Н. Только начиная с пентана, распад осуществляется главным образом по связи С-С.

Для углеводородов величина поверхностного натяжения увеличивается от насыщенных парафиновых углеводородов к ненасыщенным нафтеновым и, наконец, ,к ароматическим углеводородам. С увеличением молекулярной массы поверхностное натяжение увеличивается. Неуглеводородные соединения, растворенные в нефтепродуктах, характеризуются более -низкими значениями поверхностного натяжения.

Несмотря на то, что энергия диссоциации связей С—С меньше, чем связей С—Н, у низших насыщенных парафиновых углеводородов вследствие отсутствия стерического эффекта распад происходит по связи С—Н. Только начиная с пентана, распад осуществляется главным образом по связи С—С.

Несмотря на то, что энергия диссоциации связей С—С меньше, чем связей С—Н, у низших насыщенных парафиновых углеводородов вследствие отсутствия стерического эффекта распад происходит по связи С—Н. Только начиная с пентана, распад осуществляется главным образом по связи С—С.

Поверхностное натяжение различно для разных групп углеводородов, максимально для ароматических и минимально для насыщенных парафиновых. Растет оно и с увеличением молекулярной массы.

Гидрокрекинг пяти- и шестичленных циклов сопровождается образованием насыщенных парафиновых углеводородов:

Помимо ненадежности данных Когермана для величины о, предложенная Лутсом формула имеет неудачно выбранный температурный коэфициент. Он справедлив для насыщенных парафиновых углеводородов, но имеет меньшую величину для олефиновых углеводородов и, особенно, ароматических. Для сланцевых продуктов предложенная Лутсом формула дает, несомненно, преувеличенные величины теплоемкостей.

Диаграмма рис. 101 была проверена автором по данным для 85 насыщенных парафиновых углеводородов, 73 олефинов, 27 диолефинов с сопряженными двойными связями, 23 диолефинов, 80 насыщенных циклических углеводородов, 66 ненасыщенных циклических углеводородов, Ю циклических углеводородов с сопряженными двойными связями, 75 ароматических углеводородов, 10 бициклических насыщенных углеводородов и 3 циклических углеводородов. В общей сложности диаграмма рис. 101 была проверена по 452 соединениям, причем среднее расхождение между

На нефтеперерабатывающих заводах серу получают из технического сероводорода. На отечественных НПЗ сероводород в основном выделяют с помощью 15 %-ного водного раствора моноэтаноламина из соответствующих потоков с установок гидроочистки и гидрокрекинга. Блоки регенерации сероводорода из насыщенных растворов моноэтаноламина монтируют на установках гидроочистки дизельного топлива, керосина или бензина, гидрокрекинга или непосредственно на установках производства серы, куда собирают растворы моноэтаноламина, содержащие сероводород, с большой группы установок.

Катализатор получают пропиткой носителя смесью насыщенных растворов нитратов никеля и меди, взятых в соотношении, равном 10 : 1. Носитель катализатора получают из смеси окиси алюминия и каолина в соотношении от 6 : 1 до 1:6. В состав входит магнезит, бентонит, карбонат кальция . Пористость носителя повышают введением в него органических материалов

Характерной является беспредельная растворимость асфальтенов в некоторых из перечисленных выше растворителей, без образования насыщенных растворов. Последние — почти тверды и неподвижны.

Все указанные исследования касались депарафинизации кристаллическим карбамидом. При проведении карбамидной депарафинизации водным или водно-спиртовым раствором карбамида основным фактором является концентрация его в растворе. Наибольшая глубина процесса достигается при использовании насыщенных растворов карбамида. В промышленных условиях это осуществляется насыщением при температуре, превышающей температуру комплексообразования, и медленным снижением температуры в реакторном блоке. Комплексообразоваяие с водным раствором карбамида имеет ряд недостатков, к числу которых в первую очередь относятся 'необходимость интенсивного перемешивания ,и наличие индукционного периода; последний зависит от концентрации раствора карбамида и химического состава сырья . Поэтому кристаллы солей, как правило, не содержатся в добываемых нефтях. Однако при испарении части воды, содержащейся в нефти, отделении газа в сепараторах, транспортировке, подогреве на установках обезвоживания и отстое подогретой нефти в емкостях кристаллы могут появиться. При содержании в нефти даже небольших количеств кристаллов сильно усложняется процесс обессолива-ния, так как кристаллики, обволакиваясь гидрофобной пленкой' нефти, очень плохо вымываются водой.

Качество и агрегатное состояние карбамида.Дри комплексообразовании с н-алканами карбамид можно применять в кристаллическом состоянии, в виде насыщенных растворов в спиртах, кетонах, эфирах и воде, а также в виде пульпы. Активность карбамида во многом определяется свойствами и размерами кристаллов, зависящими от способа их получения, наличия примесей и др. В кристаллическом состоянии карбамид более активен, чем в состоянии раствора; Выход комплекса при использовании кристаллического карбамида на 30$ больше, чем при работе с техническим карбамидом, полученным из расплава .

Недостатки процесса. В процессе Эделеану в карбамиде образуются примеси: биурет, который впоследствии превращается в циануровую кислоту, аммелид и др. Биурет ингибирует процесс кристаллизации карбамида из насыщенных растворов . 3 результате разложения дихлорметана происходит коррозия аппаратуры.

Из треугольной диаграммы, представленной на рис. 14-4, видно, что если М и L, а также М и G образуют однородные двухкомпонент-ные растворы, составы которых характеризуются точками на сторонах диаграммы LM и GM, то растворители L и G образуют однородные растворы только на небольших участках LR и EG. Любая смесь растворителей на участке RE расслаивается на два однородных двухкомпонентных насыщенных раствора R и Е . Количество насыщенных растворов в каждом из двух образовавшихся слоев зависит от положения точки N, выражающей средний состав двухфазной системы, и может быть определено по правилу рычага из выражений — .

Растворимость в указанных системах определена изотермическим методом сечений . Согласно методу сечений составы насыщенных растворов и равновесных им твердых фаз определяли при графическом изображении зависимости величины свойства от состава смесей, располагающихся в том или ином сечении треугольника состава. Исследования проводили с использованием в качестве измеряемого свойства показателя преломления жидкой фазы приготовленных смесей.

Данные, характеризующие состав насыщенных растворов, приведены в табл. 1. Графическое изображение изотерм растворимости дано на рис. 1.