Главная -> Словарь

Насыщенных сульфидов

сигналы метиленовых и метинных атомов Н в аналогичных насыщенных структурах ;

Как видно из табл. 56, распределение атомов водорода в ароматических и насыщенных структурах фактически не изменилось, что свидетельствует о том, что даже при сравнительно низкой температуре молекула асфальтенов расщепляется на равноценные части. Литературные данные свидетельствуют о том, что определение структуры смол и асфальтенов путем изучения состава продуктов термодеструкции не всегда правомерно, поскольку в в этих условиях не исключена возможность протекания вторичных процессов.

в ароматических структурах в насыщенных структурах в ароматических структурах в насыщенных структурах

следующие выводы: 1) структура асфальтенов характеризуется хорошо организованными полициклическими системами — двухмерными дискообразными слоями, имеющими диаметр- от 0,05 до 1,5 нм; 2) полиядерные пластины ассоциируются в кристалло-подобные образования толщиной 1,6—2,0 нм, состоящие из 5—6 слоев; 3) расстояние ) между слоями от 0,355 'до 0,370 нм; 4) расстояние между звеньями в насыщенных структурах от 0,555 до 0,6 нм.

Данные ПМР-спектрометрии могут быть использованы для получения информации по распределению углерода только при условии, если известно атомное отношение водорода к углероду в неаро№атических структурах. Поэтому при определении доли углерода в неароматических структурах вводится допущение : предполагается, что углерод в «-положении входит в метиленовые группы . В остальных насыщенных структурах третичные и четвертичные атомы углерода

в насыщенных структурах: Cs =

Количество углерода в насыщенных структурах, Cs

Поглощение в области 1600—1700 см"1 свидетельствует о присутствии амидов. Во всех спектрах обнаружены валентные и деформационные колебания С—Н связей в насыщенных структурах . В области 3030 и около 1600 см"1 проявляются соответственно валентные колебания связей С—Н и С=С аренов.

. Исследуемые компоненты СП характеразуюгса невысоким содержанием атомов углерода'в насыщенных структурах. В асфальт енах.,. '•'олуолъных смолах и лолициклнческих ароматических углеводородах на долю G приходится около 23-26 %, а в спиртото-луйлъных смолах- около 4.6 % всех углеродных атишв. Наибольшей длиной, алкмдьных цепей замещения характеризушгся сплрто-ч'олуолъны.е смолы. фактора ароматичности- в раду: спиртотолуольные сшлы- асфальтены-1ША- толуольные смолы.; а индекса конденсации - в ряду: толус— льнне смола- ПЦА- еджртотолуольные смолы- асфальтенн.

Выделенные фракции изучали физико-химическими методами, включая ИК- и ЯМР спектрометрию. При этом, методом С-ЯМР-спектрометрии с помощью многоимпульсных экспериментов определено относительное содержание углерода в ароматических структурах и в насыщенных структурах .

— оценка степени разветвленное™ в насыщенных структурах.

Для количественного определения сульфидной серы используется иодатометрический метод, впервые предложенный в работе и модифицированный Г. Д. Гальперном и сотр. . Несовпадение начальных и конечных потенциалов, в пределах которых происходит окисление насыщенных сульфидов в сульфоксиды, доокисление последних в сульфоны и окисление ароматических сульфидов позволяет раздельно определять из одной на-

Вклад в общую теплоту адсорбции AQ, определяемого взаимодействием сераорганических молекул с гидроксильными группами поверхности аэросилогеля для насыщенных алифатических сульфидов приблизительно одинаков. Наблюдается небольшое увеличение AQ с увеличением молекулярного веса алифатических сульфидов. Для циклических сульфидов величины специфического взаимодействия несколько выше, чем для соответствующих алифатических сульфидов. Четкое снижение энергии специфического взаимодействия проявляется при переходе от насыщенных сульфидов к соединениям тиофенового ряда и дисульфидам.

в том, что как калибровочные коэффициенты, так и аналитические характеристики анализируемой смеси представляют собой средние значения определенных сумм пиков характеристических ионов для соответствующих выборок соединений — калибровочной и анализируемой. Поскольку калибровочная и анализируемая вы-. ворки каждого типа соединений могут отличаться по набору соединений, входящих в них, это приводит к некоторому несоответствию калибровочных коэффициентов анализируемой смеси. В результате появляется добавочная ошибка определения неизвестных помимо обычной случайной ошибки измерения аналитических характеристик. Для того, чтобы уменьшить величину этой ошибки необходимо увеличить число используемых аналитических характеристик. В этом случае разные аналитические характеристики могут влиять на определение значений неизвестных в разные стороны и тем самым уменьшить ошибку. В качестве примера приведем расширенный набор аналитических характеристик для анализа смесей насыщенных сульфидов.

Матрица для расчета группового состава насыщенных сульфидов средних фракций нефти

Циклические сульфиды преобладают среди сульфидов средних и высших фракций нефти. В разделе "Циклические сульфидьГ'представлены методики синтезов моно-, би- и трициклических насыщенных сульфидов, а также полу ароматических сульфидов.

Нанесение на силикагель серной кислоты в диапазоне концентраций от 60 до 92$ мае. показало, что модификация силикагеля 73$-ной кислотой приводит к частичному удержанию насыщенных сульфидов , 86$-ной - к полному удержанию насыщенных и небольшому удержанию ароматических сульфидов. 91^-ная кислота практически полностью все сернистые соединения, кроме тиофеновых, удерживает.

Было проведено также сравнение разностных спектров насыщенных сульфидов, полученных вычитанием спектра компонентов фракций, прошедших через колонку с 73/5-ной кислотой из спектра исходной фракции и спектра насыщенных углеводородов, выделенных на еиликагеле . Те и другие спектры показали одинаковые максимумы в распределениях по молекулярным пикам. Это соответствует одному и тому же рангу молекулярных масс этих веществ, одному и тому же рангу температур кипения, но различию групп водородной недостаточности углеродных скелетов на 4 единицы . Полученные данные не противоречат данным работы С 3 ))) .

Распределение максимумов в масс-спектрах насыщенной части и насыщенных сульфидов для фракций западносибирской товарной нефти

Для расчета группового состава насыщенных сульфидов используются суммарные интенсивности пиков характеристических групп ионов: 247, 268, 287, 2127, 2167, 2207, 2247• Обратные матрицы и коэффициенты чувствительности для определения группового состава смесей насыщенных сульфидов со средним числом атомов углерода в молекуле 12, 15 и 18 приведены в табл. 53. Интенсивности характеристических сумм пиков умножаются на соответствующие коэффициенты обратной матрицы, полученные значения делятся на коэффициенты чувствительности и нормируются, давая относительные концентрации групп насыщенных сульфидов. Пример расчета состава фракции нефтяных сульфидов с использованием обратной матрицы приведен в табл. 54.

Обратные матрицы систем уравнений и коэффициенты чувствительности К для расчета группового состава насыщенных сульфидов

ТАБЛИЦА 54 Пример расчета состава насыщенных сульфидов