Главная -> Словарь

Начинается выделение

Влияние температуры щ процессе крекинга играет весьма значительную роль. Подвергая углеводород действию все возрастающей температуры, мы видим, что он остается устойчивым до некоторого определенного предела, выше которого начинается разложение.

с постепенным. Важным преимуществом однократного испарения является также и то, что при максимально допустимой температуре нагрева нефти 350—370° С больше продуктов переходит в паровую фазу по сравнению с многократным или постепенным испарением. Для отбора из нефти фракций, выкипающих выше 350—370° С, применяют вакуум, водяной пар или совместно вакуум и водяной пар.

Как уже отмечалось, перегонку нефти на промышленных установках непрерывного действия осуществляют при температуре не выше 370° С, так как при более высокой температуре начинается разложение углеводородов — крекинг. В данном случае крекинг нежелателен, так как при этом образуются непредельные углеводороды, которые резко снижают качество нефтепродуктов.

Для выделения с помощью ректификации масляных фракций из нефти или мазута требуется высокая температура — 400—500° С. Однако при такой температуре начинается, разложение масел. Чтобы этого избежать, выделение масляных фракций производят в вакуумных ректификационных колоннах. В таких колоннах поддерживается давление 60—140 мм рт. ст., а в некоторых случаях и ниже. Под вакуумом жидкости кипят при более низкой температуре, поэтому в вакуумных колоннах достаточно подогревать сырье до 300—400° С, чтобы выделить масла.

Чрезвычайный интерес в этой связи вызывают наблюдения Фенске и его сотрудников . Они установили, что активированная окись алюминия при слабом подщелачивании немедленно полностью теряет свою активность по отношению к дегидратации спиртов вплоть до температур, при которых уже начинается разложение. Если сопоставить эти результаты, то окажется правильным предположение о том, что катализаторы, активные для дегидратации спиртов, в известной степени инициируют также одновременно с процессом дегидратации изомеризацию двойной связи.

Характерно воздействие света на этилированные бензины. Если при окислении без света в первую очередь за пределы установленных требований выходит концентрация фактических смол и только потом начинается разложение ТЭС с образованием осадка свинцовых соединений, то на свету вначале окисляется ТЭС и очень быстро выпадает осадок, содержащий свинец, а затем уже наблюдается увеличение концентрации фактических смол.

160°С начинается разложение сернистых соединений с выделением сернистых газов двуокиси и трехокиси серы,что ведет к коррозии оборудования. Введение отхода-олигомерного остатка цроцесса каталитической очистки бензина коксования в количестве 10-30$ является оптимальным, так как меньшее соотношение приводит,во-первых,к малому снижению вязкости реакционной массы,что затрудняет перемешивание, во-вторых,уменьшается концентрация непредельных углеводородов и, следовательно, скорость реакций полимеризации.Цри большем объеме олигомерной смолы количество ДКГ становится недостаточный для протекания реакции полимеризации и полккондансации, а также концентрации больше 30/5 нецелесообразны в силу термодинамической неустойчивости смесей,которая в указанном диапазоне температур расслаивается на среда гудрона и смолы.

Принятые режима переработки и соотношения компонентов 10-30% смолы на ОСК являются оптимальными, так как при температуре меньше 120°С скорость реакций полимеризации мала, а при температуре более 160°С начинается разложение сернистых соединений с выделением сернистых газов, диоксида и триоксида серы, что ведет к коррозии оборудования. Продолжительность нагрйва 1-5 ч расход пара должен быть тем выше, чем больше молекулярный вес отгоняемой фракции, если необходимо, чтобы последняя перегонялась без остатка совместно с паром и при пониженных температурах; 2) чем более низкая температура желательна 'при отгонке той или иной фракции при данном давлении, тем больший требуется расход пара. Экономически выгоднее снижать расход пара и вести перегонку при более высоких температурах, не переходя, однако, за' пределы, где начинается разложение продуктов.

Количество промывного растворителя должно быть достаточным для удаления маточного раствора и достижения требуемой чистоты продукта, по вместе с тем должно быть минимальным, так как в противном случае начинается разложение комплексов.

Рис.2. Дериватограмма ПАВ "Амины алифатические" При температуре 175°С масса исследуемого вещества начинает уменьшаться, причем скорость изменения массы, фиксируемая на дифференциально-термогравиметрической кривой, возрастает вплоть до 250°С и далее остается неизменной, и при нагреве до 300°С масса образца исследуемого ПАВ уменьшается практически на 40%. Очевидно, что именно при температурах выше 175°С начинается разложение "Аминов алифатических", сопровождаемое возгонкой продуктов расщепления. При температурах выше 290°С наблюдается значительный экзотермический эффект за счет реакций окисления.

В начале реакции в колонный реактор вводят хлорированный парафин с добавкой небольшого количества безводного хлористого алюминия. Вскоре начинается выделение хлористого водорода, после чего дальнейшей добавки хлористого алюминия уже не требуется.

Интересно отметить, что реакцию можно заставить идти в желаемом направлении, т. е. в направлении образования сложного эфира, если в раствор парафинового сульфохлорида в соответствующем спирте вводить при охлаждении газообразный аммиак. При этом немедленно же начинается выделение твердого хлористого аммония по следующему уравнению:

В описанную выше реакционную трубку заливают 1 л циклогексана и при 20° и освещении актиничным светом пропускают 45 л/час газа, состоящего на 2/3 из двуокиси серы и на '/з из кислорода. Через короткое время углеводород мутнеет и начинается выделение тяжелого масла, оседающего на дно сосуда. Чтобы температура не повышалась, содержимое трубки охлаждают.

кислоты в уксусной кислоте. Через 10—15 мин. содержимое сосуда мутнеет и начинается выделение масла, количество которого быстро увеличивается. Температуру поддерживают равной 10—20°. Без всякого дальнейшего прибавления перкислоты из реакционной массы ежечасно выделяется 75—85 г масла, первые порции которото содержат уксусную кислоту, введенную при инициировании реакции. Продукты судьфо-окисления, отделенные от циклогексана, освобождают от 'Небольших количеств углеводорода и сернистого ангидрида обработкой водяным паром. После нейтрализации, при которой на 100 г масла расходуют около 26 г едкого натра, продукты упаривают, в результате чего выкристаллизовывается циклогексилсульфонат в виде блестящих листочков. Наряду с сульфоно'вой кислотой получается около 15% серной кислоты. Вместо перуксусной кислоты можно пользоваться пербензойной кислотой; в этом случае .на 500 мл циклогексана прибавляют 80 мл 0,04 молярного раствора перкислоты в циклогексане. Через несколько минут реакционная смесь темнеет и быстро становится интенсивно черной. После этого начинается выделение масла, которое оседает вместе с темными продуктами реакции. Реакция продолжается непрерывно без всякого добавления новых количеств перкислоты, как это всегда наблюдается, если исходят из циклогексана. По мере уменьшения объема реакционной массы ее пополняют свежим циклогексаном, свободным от ароматических соединений. При сульфоокислении мепазина перкиелоту приходится прибавлять непрерывно в течение всего процесса. Непрерывную подачу перекисных соединений можно осуществить также при помощи газов, для чего кислород перед вводом в реактор пропускают через трехмолярный раствор перукеуснон кислоты в уксусной. Этим самым в зону реакции постоянно вносится очень малое количество перуксусной кислоты, достаточное для развития цепной реакции.

При нагревании испытуемого продукта в электропечи из капилляров начинается выделение паров, которые необходимо поджечь. По окончании горения паров закрывают крышками: отверстия гнезд электропечи, после чего температура поднимется до первоначального значения 520°; при этой температуре прокаливают остаток испытуемого продукта. Нагрев, горение паров и прокаливание остатка должны продолжаться 30 мин. Затем тигли вынимают из гнезд электропечи, оставляют на воздухе 1 — 2 мин. и переносят в эксикатор.

ловливает переход НДС из устойчивого в кинетически неустойчивое состояние. Этому способствует не только введение модификаторов, но и другие внешние воздействия . В результате начинается выделение газов и вследствие этого — коррозия топливной системы. Выделение компонентов воздуха и других газов в настоящее время не контролируется, при изучении коррозии учитывается только химическая стадия.

При 200—250 °С наблюдается расслаивание надмолекулярной структуры, что обусловливает появление высокопластичного состояния у асфальтенов. Это приводит к внутриблочной дезориентации слоев, выражающейся в перемещении дифракционных рефлексов в область некогерентного рассеивания при тепловом воздействии электронного пучка. Экзотермический эффект, характерный для спиртобензольной фракции смол при 225—295 °С, связан с уплотнением продуктов термических превращений и образованием надмолекулярных структур. Этот эффект совпадает с температурным интервалом квазиобратимого перехода при термических превращениях асфальтенов. При повышении температуры до 300 °С начинается выделение низкомолекулярной смолистой фракции, молекулы которой не удаляются при исчерпывающей экстракции гептаном: эта фракция составляет 1в—15 %.

ностью растворены в массе легких газообразных компонентов. По мере падения давления из газа выделяется конденсат. В первую очередь, конденсируются более тяжелые углеводороды, а затем легкие. Давление, при котором начинается выделение конденсата из газа, называется давлением начала конденсации. Конденсат может выделяться как на поверхности из добытого газа, так и в пласте при снижении давления. В последнем случае он впитывается породой пласта, из-за чего значительная его часть может оставаться в пласте безвозвратно. Из скважины газ с парами более тяжелых углеводородов поступает в конденсатную установку, в которой при соответствующих давлении и температуре выделяются жидкие продукты. Полученный «сухой» газ сжимается компрессорами до давления, на 12—20 % превышающего давление в скважинах, и под этим давлением нагнетается через специальные скважины в пласт, что интенсифицирует отбор нефти. Избыток такого газа используют как топливо и химическое сырье.

Если в процессе эксплуатации УУСН возможно снижение давления до минимального значения, при котором начинается выделение газа из жидкости, рекомендуется установить на выходе УУСН регулятор давления и перед регулятором - датчик давления с электрическим выходным сигналом, используемый для регулирования, индикации, регистрации и сигнализации давления. На выходе из БИЛ может быть также установлен индикатор свободного газа. Выходной сигнал индикатора служит для контроля и сигнализации наличия свободного газа в жидкости, регистрации времени прохождения его. На УУСН применяются как стационарные, так и передвижные ТПУ второго и первого разряда. Преобразователь расхода на контрольной измерительной линии может быть поверен как образцовый и использоваться для поверки и калибровки рабочих преобразователей расхода на бригадных и промысловых УУСН.

Периодический процесс — наиболее старый из существующих процессов коксования. Коксование проводится в обогреваемых кубах, которые представляют собой горизонтальные аппараты диаметром 2—4,5 м и длиной 10—13 м. Сырье загружают в куб и постепенно подогревают его снизу открытым огнем. При 300°С начинается выделение дистиллятных паров, которое усиливается по мере разогревания куба. После того как температура в паровой-зоне куба достигнет 445—460 °С, начинается ее снижение.

Коксовая установка периодического действия. На фиг. 69 представлена схема коксового куба периодического действия. Насос HI подает в куб Р1 определенное количество сырья. Под кубом зашуровьшается форсунка; спустя определенный промежуток времени начинается выделение газа и дестиллатов, отводимых из куба через конденсатор Т1 в газоотделитель О1, где неконденсированный газ отделяется от конденсата. Конденсат представляет собой смесь бензина с керосино-соляровыми фракциями. В самом конце перегонки выделяется сильно ароматизированная «хвостовая» фракция, которая при охлаждении превращается в полутвердую массу. Во избежание закупорки конденсатора эту фракцию отводят помимо конденсатора прямо в сборник Л/, откуда она удаляется на вагонетках М2.