Главная -> Словарь

Нейтральные кислородные

По химическим свойствам азотистые соединения нефти четко подразделяются на азотистые основания, которые сравнительно легко выделяются из нефти кислотами, и нейтральные азотсодержащие соединения, выделение и идентификация которых-—трудная проблема.

Сульфиды, производные тиофена, хинолины, индолы Асфальтены, азотсодержащие основания, кислород- и серу-содержащие соединения, нейтральные азотсодержащие соединения

Сочетание кислотной экстракции с адсорбционной хроматографией позволяет селективно выделить из нефтяной фракции азотсодержащие соединения, а затем сконцентрировать нейтральные азотсодержащие соединения. В фенольных экстрактах, полученных при очистке масел западносибирских нефтей, содержалось до 12 % азотсодержащих соединений, среди которых 54—73 % имели нейтральный характер. Хроматографией на силикагеле

При гидроочистке топлив азотсодержащие соединения восстанавливаются до углеводородов и аммиака- Реакция мягкого восстановления алюмогидридом лития используется для исследования нейтральных азотсодержащих соединений. В восстановленном продукте доля азотсодержащих соединений основного характера возрастает в 1,5—5 раз, нейтральные азотсодержащие соединения восстанавливаются главным образом до третичных аминов .

Нейтральные азотсодержащие соединения нефти представлены арилпроизводными пиррола и амидами кислот. Установлено, что основная часть нейтральных азотсодержащих соединений дистиллятных фракций нефти состоит из алкилпроизводных

Асфальтены, азотсодержащие основания, сера-и кислородсодержащие соединения, нейтральные азотсодержащие соединения Тетрахлорид титана

Нейтральные азотсодержащие соединения Тетрахлорид титана

Сочетание кислотной экстракции с адсорбционной хроматографией позволяет селективно выделить из нефтяной фракции азотсодержащие соединения, а затем сконцентрировать нейтральные азотсодержащие соединения. В фенольных экстрактах, полученных при очистке масел западносибирских нефтей, содержалось до 12 % азотсодержащих соединений, среди которых 54-73 % имели нейтральный характер. Хроматографией на силикагеле получают 72-87 %-е концентраты азотсодержащих соединений. Из фенольных экстрактов фракции 350-450 °С были выделены ал-килкарбазолы с 2-4 метальными или этильными заместителями.

единений основного характера возрастает в 1,5-5 раз, нейтральные азотсодержащие соединения восстанавливаются главным образом до третичных аминов.

Нейтральные азотсодержащие соединения не могут быть оттитрованы, как азотистые основания, раствором хлорной кислоты в уксуснокислой среде и не извлекаются из нефтяных фракций растворами минеральных кислот. В эту группу входят гомологи пиррола, индола, карбазола, нитрилы и амиды карбоновых кислот. Молекулы этих соединений содержат алкильные заместители в бензольных ядрах и у атома азота, а также конденсированные с бензольными или нафтеновыми циклами.

Нейтральные азотсодержащие соединения извлекают из нефтей или нефтепродуктов хлорным железом, образующим через связь железа с атомом азота комплексные соединения. Последние разлагают растворами щелочи с выделением нейтральных азотсодержащих соединений в свободном виде. Выделяемые из нефтей или нефтепродуктов азотсодержащие соединения подвергают ректификации на узкие фракции и идентифицируют с помощью спектральных или хромато-масс-спектральных методов. Поскольку концентрация азотсодержащих соединений в топливных и масляных фракциях невелика , то они оказывают слабое положительное влияние на термо-окислительную стабильность топлив.

Маннес приводит следующий баланс по углероду . Весь углерод, находящийся в синтетическом гаче, переходит на 55—60% в жирные кислоты с числом атомов углерода от 10 и выше, на 20—25% в низшие кислоты с 1-!—9 атомами углерода, из которых половину составляют .кислоты от муравьиной до масляной, и на 10% сгорает в СС2 и небольшое количество СО. Остальное ' представляют растворимые-в воде соединения. В водах от промывки оксидата-сырца присутствуют окси- и дикарбоновые кислоты, а в отходящих газах — летучие соединения .

Нейтральные кислородные соединения присутствуют в бензинах в очень небольших количествах н группируются, в основном, в высококипящих фракциях. В обычных условиях эти соединения не ока-

Диаграммы, приведенные на рис. 12,13, отражают ход анализа: экстракция кислотой , экстракция щелочью , ректификация нейтрального остатка на фракции, хроматографическое разделение на группы углеводородов и нейтральные кислородные соединения с последующим кольцевым анализом углеводородов .

Групповой состав: нейтральные кислородные соеди-

Из данных табл. 35 видно, что инициаторами автоокисления углеводородов крекинг-керосинов являются не все кислотные продукты, а лишь оксикислоты. Карбоновые кислоты и нейтральные кислородные соединения не ускоряют автоокисления.

Нейтральные кислородные соединения отличаются многообразием химического строения, они содержатся в бензинах в весьма незначительных количествах, группируясь в высококипящих фракциях . Влияние их на эксплуатационные свойства бензинов проявляется в участии в процессах образования высокомолекулярных смолистых веществ, вызывающих увеличение отложения осадков и нагаров в двигателях.

В бензинах присутствуют кислородные соединения, переходящие из сырья или образующиеся в результате окисления углеводородов. Содержание кислых коррозионно-афессивных соединений в товарных бензинах не превышает 0,01% мае. . Около 10% суммы кислых соединений в бензинах составляют фенолы, остальное - кислоты. Кислые соединения удаляются при производстве бензинов защелачиванием. Нейтральные кислородные соединения содержатся в бензинах в незначительных количествах и практически не влияют на эксплуатационные свойства.

Нейтральные кислородные соединения ............._.......6,60 11,5 12,6

нейтральные кислородные • 31,0 32,5 33,2 35,7 38,3

Температура кипения фракций, "С Углеводороды Фенолы Нейтральные кислородные соеди-

Нейтральные кислородные соединения придают смоле специфический неприятный запах, большую склонность к осмолению, термическую нестабильность. Их количество во фракциях растет по мере увеличения температуры кипения: