Главная -> Словарь

Нейтральные соединения

Синтетические моющие средства и вспомогательные материалы для текстильной промышленности предпочтительно получать из моно-хлорированного когазина II, его фракций или монохлорированных нефтяных рафинатов с такими же пределами кипения взаимодействием их с избытком бензола . Продукт, получаемый конденсацией в присутствии 3—4% безводного хлористого алюминия при температуре около 50°, еще содержащий парафиновый углеводород, освобождают от избытка бензола и когазина и сульфируют смесью моногидрата и 23'%-ного олеума при комнатной температуре. Несульфированные нейтральные компоненты удаляют экстракцией или отгонкой с водяным паром под вакуумом.

т. п. Сам оксидат целиком можно с успехом использовать для пропитки пеньковых канатов, так как он обладает хорошими смазочными и фунгицидными свойствами. Нейтральные компоненты оксидата, ке-тоны и спирты применяют для производства алкилсульфатов или антикоррозийных средств.

Гидрировались кислотные и нейтральные компоненты генераторной сланцевой смолы О 325 °С). Первые склонны к коксообразованию, но дают большее количество низших фенолов, вторые легче расщепляются, дают большое количество соединений кислотного характера

шей степени, восстановлению. Для кислотных компонентов также более характерны процессы деструкции, но доля процессов восстановления больше, чем в случае основных компонентов. Нейтральные компоненты интенсивно восстанавливаются, в значительно меньшей степени подвергаются деструкции, а также приобретают основные или кислотные свойства, превращаясь соответственно в основания и фенолы. Этот последний процесс более характерен для нейтральных азотсодержащих соединений, чем для кислородсодержащих. Из кислородсодержащих соединений легче всего превращаются карбоновые кислоты, затем эфиры, а наиболее устойчивы фенолы.

1) 1?лделение асфальтогеновых кислот. Для этого навеску битума , т.е. смесьсмолистых и асфальтовых веществ, растворяют в небольшом количестве бензола и затем обрабатывают 2UO мл спирта. Асфальтогеновые кислоты и часть ангидридов остаются в растворе, а нейтральные компоненты смолисто-асфальтового характера выпадают в осадок. Осадок отфильтровывают. Спиртовой раствор титруют 0,1 раствором щелочи.

R США фирма «Алоке корпорейшн» на заводе в Ниагара Фоллз проводит окисление 10000 т/год высокопарафинистых фракций нефти от бензина до парафина. Кислоты, выделенные из оксидата. применяют не для мыловарения, а исключительно в производств*.-пропиток для тканей , мягчителен, разрушителей пены , флотореагентов, поверхностно-активных веществ, антикоррозионных средств и т. п. Окси-дат с успехом можно использовать для пропитки пеньковых канатов, так как он обладает хорошими смазочными и фунгицидными свойствами. Нейтральные компоненты оксидата — кетоны и спирты — применяют для производства алкилсульфатов или антикоррозионных средств.

Имеются данные, что из продуктов переработки углей выделены вещества, структура которых характеризуется наличием ароматического ядра с прямоцепочными алкильными заместителями, включающими от 23 до 30 атомов углерода. Они получены в результате гидрирования продуктов термического растворения J34))) и флеш-пиролиза после предварительного разделения их на кислые, основные и нейтральные компоненты, т.е. после разрушения межмолекулярного взаимодействия. Такого рода исследования привели к рассмотрению макромолекулярной структуры угля как сетки, состоящей из ароматических колец, связанных длинными алифатическими цепочками , и к предположению о наличии клатратных алифатических включений в ароматическую межмолекулярную сетку . Низкое содержание водорода, малое значение соотношения Н/С в углях не позволяют считать возможным существование в системе органической массы углей заметных количеств таких структур. Можно предположить их образование в результате гидрирования полисопряженных фрагментов неароматического характера, которые в значительной мере определяют особенности меж молекул яркого взаимодействия и реакционной способности углей .

Сернистые соединения извлекаются на 50-70$, т.е. значительная часть сернистых соединений остается еще в концентрате углеводородов. Кислородные соединения извлекаются полностью и концентрируются главным образом в кислых фракциях. В зависимости от типа нефти кислородные соединения различным образом распределяются в основных и нейтральных фракциях. В малосернистых гудронах основания концентрируют 30-35$ кислорода, нейтральные ~ 5$. В гудроне арланской нефти наблюдается противоположная картина: на нейтральные компоненты приходится 43,4$, на основания - 9,6$ кислорода.

Ключевые слова: нефтяные остатки, модифицированные адсорбенты, кислые, основные, нейтральные компоненты, идентификация, состав.

ное масло, легкие смолы, сернистые соединения и азотистые основания). Сульфокислоты в процессе анализа получают высаливающиеся и невысаливающиеся. Высаливающиеся сульфокислоты выделяются в условиях анализа соляной кислотой из водного раствора сульфонатов натрия, а невысаливающиеся — экстрагируются из кислого солевого раствора изоамиловым спиртом. Карбоновые кислоты, извлекающиеся этиловым эфиром из водного раствора смеси сульфонатов натрия и свободных карбоновых кислот, представляют собой смесь нерастворимых в воде нафтеновых и асфальтоге-новых кислот. Смолисто-асфальтеновые вещества, осаждаемые в условиях анализа ацетоном,— это нейтральные компоненты масляных кислых гудронов .

Нефтяные смолы представляют собой вязкую или твердую, но легкоплавкую массу темно-бурого цвета. Молекулярная масса их достигает 1000 и более. Содержание смол колеблется от долей процента в фильтрованных и сильнометаморфизованных нефтях до 25 % в высокосмолистых. Ступенчатая экстракция смол растворителями различной полярности позволяет выделить более нейтральные компоненты и более кислые компоненты .

Содержание азота в ТНО составляет 0,2 — 0,6 % масс, лено, что азотсодеожащие соединения в ТНО относятся преимущес — твенно к структурам с третичным атомом азота. Среди них преоб — алкил— и циклоалкилпроизводные пиридинов, хинолинов, и нейтральные соединения типа пиррола, индола и

Моторное масло должно обладать определенной щелочностью для сохранения моющих свойств, способности к нейтрализации кислот и подавления процессов коррозии. Чем больше щелочное число, тем большее количество кислот, образующихся при окислении масла и сгорании топлива, может быть переведено в нейтральные соединения. В противном случае эти кислоты вызывают коррозионный износ деталей двигателя и усиливают процессы образования отложений. При работе масла в двигателе щелочное число неизбежно снижается, нейтрализующие присадки срабатываются. Такое снижение имеет до-

Наиболее полно функционально-групповой' анализ азотистых соединений разработан Н. Н. Безингер и Г. Д. Гальперном . Авторы предлагают схему функционально-группового анализа, которая позволяет дифференцировать азотистые соединения на три группы: 1) свободные основания, 2) нейтральные соединения, восстанавливаемые алюмогидридом лития до оснований , 3) нейтральные соединения, не восстанавливающиеся алюмогидридом лития .

В последнее время интенсивные работы по исследованию состава нейтральных азотистых соединений проводятся сотрудниками Института нефтехимического синтеза АН СССР Г. Д. Гальперном, Н. Н. Безингер и др. Они установили, что главная часть нейтральных азотистых соединений представлена в виде амидов. При восстановлении нейтральных азотистых соединений образуются в основном третичные амины и лишь незначительное количество вторичных и первичных аминов. Из этого следует, что основная масса амидов является третичными амидами. На долю третичных амидов приходится 30—60% от общего азота нефти, на долю первичных амидов 1—6% и на долю вторичных 2—8% от общего азота. Кроме того, от 1 до 12% от общего азота приходится на те нейтральные соединения, которые не восстанавливаются .

Экспериментально установлено, что в присутствии щелочных моющих присадок в масле продукты его окисления в основном содержат соли и другие нейтральные соединения, а при отсутствии присадок — кислоты, лактоны и сложные эфиры.

дисульфиды - тяжелые жидкости с неприятный запахом, легко растворимые в нефтепродуктах и очен» мало - в зоде. Химически они нейтральные соединения. При их восстановлении получаются меркаптаны, а при окислении - сульфокислотн

Н. Н. Безингер и Г. Д. Гальперн разработали схему классификации нефтяных азотистых соединений, основанную на„потен-циометрическом титровании компонентов нефти до и после их вос-станойления литийалюмогидридом . Па этой схеме азотистые соединения делятся на группы А , В и С . Слабые основания в соответствии с их поведением при восстановлении разделены на типы Вг , В2 и В3 . Хотя этот метод рекомендован лишь для анализа группового состава, очевидно, что аналогичное восстановление _можно применять и в препаративном масштабе.

Н. Н. Безингер и Г. Д. Гальперн предложили детализировать групповой анализ азотистых компонентов нефти, применяя потенциометрическое титрование до и после восстановления нейтральных и слабоосновных веществ алюмогидридом лития. На этой основе разработана классификация, по которой нефтяные АС делят на группы А , В и С . Слабые основания, в соответствии с их поведением при восстановлении, разделены на типы Вг , В2 и В3 .

Азотистые соединения подразделяют на основные и нейтральные. Азотистые основания представляют собой гетероциклические соединения с атомом азота в одном из колец; нейтральные соединения — гомологи пиррола, индола и карбазола. В нефтях обнаружено до 3% азотистых соединений.

тических молекул с числом бензольных колец от 10 до 15, соединенных посредством алкильных или гетероалкильных групп , имеет повышенную по сравнению с асфальтенами плотность и примерно на порядок выше парамагнитность. Многие исследователи считают, что мезофазе предшествует образование в карбонизируемой среде карбенов. По мнению З.И.Сюняева, мезофаза - это ассоциаты асфальтенов, образованные за счет межмолекулярных физических сил. С ростом температуры физические силы переходят в химические и формируется углеродный кристаллит анизотропной структуры. В состав мезофазы входят также менее конденсированные структуры маточного раствора, что обусловливает ее жидкокристаллические свойства. Нерастворимость части мезофазы вызвана, очевидно, появлением поперечных связей между плоскоконденсированными структурами. В условиях термолиза микросферы мезофазы растут за счет подвода молекул из маточной среды и коалес-ценции мелких сфер с последующим осаждением их за счет разности плотностей анизотропной и изотропной фаз. На процесс формирования мезофазы существенное влияние оказывают вязкость и растворяющая способность среды. Так высокая вязкость и низкая растворяющая способность дисперсионной среды способствуют образованию мелкозернистых структур, т.е. мелких сфер мезофазы с беспорядочной ориентацией осей жидких кристаллов, и, в условиях коксования, -образованию мелкокристаллического кокса. Качество ТНО как сырья термодеструктивных, а также каталитических процессов определяется, кроме группового их состава, в значительной степени и содержанием в них гетеросоединений. Как правило, с утяжелением нативных ТНО практически все основные гетероатомные элементы концентрируются в высокомолекулярной их части. Содержание гетеросоединений в ТНО колеблется в широких пределах в зависимости от качества исходной нефти, глубины отбора и технологии получения остатков. Основными типами сернистых соединений в ТНО являются высокомолекулярные сульфиды с углеводородной частью парафинового, нафтенового, ароматического и смешанного строения, а также гомологи тиофанов и тиофенов. Молекулярная масса сернистых соединений ТНО составляет 250 - 10000. Основная часть серы соединена в ТНО с ароматическими и асфальто-смолистыми структурами, в состав которых могут входить и другие гетероатомы. Проявляется следующая закономерность в распределении гетеросоединений: в нативных нефтяных остатках с высоким содержанием асфальтенов и смол содержится больше сернистых, азотистых и металлоор-ганических соединений. Содержание азота в нефтяных остатках составляет 0,2 - 0,6 . Установлено, что азотсодержащие соединения в ТНО относятся преимущественно к структурам с третичным атомом азота, среди них преобладают алкил- и циклоалкилгфоиэводные пиридинов, хинолинов, акридинов и нейтральные соединения типа пиррола, индола, карбаэола. В остат-

Молекулярный вес . . . Гидроксильное число . . Нейтральные соединения, мае. %.....