Главная -> Словарь

Наблюдаемая константа

Таким образом, проведенные глубокие исследования жидких продуктов окислительной каталитической конверсии тяжелого нефтяного сырья, позволили не только установить их подробный состав и строение основных классов углеводородов, но и подтвердить то, что наблюдаемые закономерности их образования обусловлены протеканием окислительно-восстановительных реакций. Показано наличие в продуктах каталитического крекинга классов соединений, аналогичных продуктам окислительной каталитической конверсии, которое подтверждает высказанное нами ранее предположение

Несмотря на то что стадии диффузии к внешней и внутренней поверхности зерна имеют одну и ту же физическую природу, их математическое описание различно. Соответственно различно и их влияние на наблюдаемые закономерности процесса в целом .

Отмечается, что наблюдаемые закономерности реакции, протекающей во внешнедиффузионной области, не связаны с механизмом и кинетическими параметрами собственно химической реакции. Поэтому для получения информации о последних требуется обеспечить переход реакции в кинетическую область, например увеличивая линейную скорость газового потока, снижая температуру и уменьшая размеры зерен твердого материала.

При облучении у-кватами радиационнохимический выход ме няется в довольно широких пределах в зависимости от природь сенсибилизатора, но наблюдаемые закономерности те же, что и i случае светового активирования. Например, изомеризация непре дельных соединений в растворе циклогексана протекает с радиа ционнохимическим выходом от 2 до 10, а в растворах ароматиче

Нужно отметить, в согласии с авторами обзора2, что выводы рассмотренных выше работ о двухцентровом механизме не могут прямо переноситься на реальные условия гидроочистки. Эти опыты проводились при атмосферном давлении и все наблюдаемые закономерности вполне могли объясняться недостатком водорода на поверхности катализатора. Слабой стороной двухцентровой теории является также отсутствие связи между фактом «наличия» двух видов центров и составом катализатора. Кроме того, дифференциация центров по кислотности должна бы приводить к некой гетеролитической модели разрыва связей, что представляется невероятным, особенно в свете результатов работ зв 37: при наличии заряда наблюдался бы быстрый дейтерообмен. Вопрос о том, идет ли гидрогенолиз тиофена на тех же центрах, что реакции гидрирования, или на других центрах, имеет принципиальное, не только теоретическое, но и технологическое значение. Если бы была правильной двухцентровая гипотеза, то открывалась бы возможность обеспечить строгую селективность ги-дрогенолиза в присутствии олефинов, отравив гидрирующие центры.

сокнм содержанием углерода, например электродный уголь. И все же практически всегда не удается окончательно избавиться от примесей. Это, естественно, вносит определенные искажения в наблюдаемые закономерности. Кроме чистоты материала в процессе окисления углерода большое значение имеет его внутренняя поверхность. От нее зависит внутриобъемное реагирование .

Данные по закономерностям окисления кокса на хромкальцийни-кельфосфатном катализаторе марки ИМ-2206 приведены в»работе . Исследования проводили при парциальных давлениях кислорода от 0,001 до 0,006 МПа, содержании кокса до 0,7% , мольном соотношении водяной пар/воздух, равном 2, 15 и 44, температурах 620-675 °С. Установлено, что скорость выгорания кокса не зависит от исходного сырья. Обработка закоксованного катализатора потоком гелия с водяным паром в течение 30 мин не изменяла массы кокса. Продукты регенерации содержали только диоксид углерода и водяной пар. Введение диоксида углерода в исходную смесь в количестве, в полтора раза превышающем образующееся в ходе эксперимента, не изменяло скорости выгорания кокса, что указывает на отсутствие влияния СО2 на закономерности этого процесса. Наблюдался нулевой порядок реакции по водяному пару. Установлено, что скорость процесса окисления кокса возрастает с увеличением содержания кокса и кислорода. Однако эта зависимость по каждому компоненту является нелинейной. При выводе кинетического уравнения, описывающего наблюдаемые закономерности, предполагали двухстадийную схему протекания процесса

Таким образом, проведенные глубокие исследования жидких продуктов окислительной каталитической конверсии тяжелого нефтяного сырья, позволили не только установить их подробный состав и строение основных классов углеводородов, но и подтвердить то, что наблюдаемые закономерности их образования обусловлены протеканием окислительно-восстановительных реакций. Показано наличие в продуктах каталитического крекинга классов соединений, аналогичных продуктам окислительной каталитической конверсии, которое подтверждает высказанное нами ранее предположение

Несмотря на то что стадии диффузии к внешней и внутренней поверхности зерна имеют одну и ту же физическую природу, их математическое описание различно. Соответственно различно и. их влияние на наблюдаемые закономерности процесса в целом .

Отмечается, что наблюдаемые закономерности реакции, протекающей во внешнедиффузионной области, не связаны с механизмом и кинетическими параметрами собственно химической реакции. Поэтому для получения информации о последних требуется обеспечить переход реакции в кинетическую область, например увеличивая линейную скорость газового потока, снижая температуру и уменьшая размеры зерен твердого материала.

использованное в этих работах сырье отличалось малой степенью ароматизации , соответственно отличаются и показатели качества получаемых продуктов, и наблюдаемые закономерности. В соответствие с современными требованиями к октановому числу бензинов, на сегодняшний день катализаты установок риформинга содержат 60% масс, аренов и более, с октановыми числами не ниже 92 по ИМ.

Jt - кажущаяся константа скорости реакции

Из этих данных видно, что при увеличении давления от 4- 10"* до 11 кПа наблюдаемая константа скорости увеличивается в четыре раза. Последующий рост не столь значителен.

Обратим теперь внимание на то, что наблюдаемая константа СС2н, — концентрация этана. Известно, однако, что удовлетворительного соответствия между результатами расчета и эксперимента можно добиться и для уравнения порядка г: w = йнСс.н,- Поэтому применение принципа стационарности для вывода кинетического уравнения целесообразно при не слишком большом числе элементарных реакций.

Теоретические спектры, рассчитанные при условии замещения 'Н на 2Н, полностью совпали с экспериментальными. Сравнительно высокая константа сверхтонкого сопряжения спектров от р-протонов свидетельствует о значительной плотности неспаренного электрона на а-углеродном атоме, что характерно для бензильных радикалов. Наблюдаемая константа будет в 2 раза меньше, если делокализация неспаренного электрона происходит в димере.

Содержание ионов, % Наблюдаемая константа скорости реакции

где kt — наблюдаемая константа скорости i-й реакции; pft — парциальное давление превращающегося углеводорода; ^jPj — сумма парциальных давлений углеводородов в реакционной смеси. /'

где kt — Наблюдаемая константа скорости i-й реакции; J)))/. — сумма парциальных давлений углеводородов в реакционной смеси.

Влияние размера зерна катализатора на гидрирование бензола в присутствии никеля на носителе изучали на катализаторе с размером зерна 20—200 меш. Активность возрастает с уменьшением размера частицы, вероятно, вследствие того, что активные центры, находящиеся в порах более крупных частиц, блокируются в результате конденсации бензола. С увеличением степени дисперсности наблюдаемая константа скорости реакции изменяется пропорционально внешней поверхности зерна вплоть до критического размера зерна катализатора, после чего дальнейшее повышение дисперсности