Главная -> Словарь

Небольших масштабах

Нефть представляет собой сложную жидкую смесь близкокипя-щих углеводородов и высокомолекулярных углеводородных соединений с гетероатомами кислорода, серы, азота и некоторых металлов. В нефти содержатся также в небольших концентрациях неуглеводородные соединения, органические кислоты и некоторые другие вещества.

Образование циклогексена наблюдалось при селективном гидрировании бензола в водных системах в присутствии Ru/СаСОз, Ru/Ca2 и Ru с добавками Fe, Co, Ni на носителях Са2 или А12О3 при 180— 200 °С и давлении 6,9 МПа. Установлено, что добавка ионов переходных металлов снижает активность Ru-катализаторов на носителях, но увеличивает селективность образования ци^лоалка-нов. Предполагают, что активные центры Ru, на которых образуется циклогексен, модифицируются хемосорб-дией ионов Fe, Ni, Co и что промежуточные циклоалкены образуются на тех же центрах, на которых при повышенных температурах происходит гидрирование бензола и этих промежуточных циклоалкенов.

В литературе имеются сообщения, что из и-гептана были получены в небольших концентрациях следующие индивидуальные изомеры: 2,4-диметилпентан, 2,2,3-триметилбутан, 3,3-диметилпентан, 2-метилгексан и 3-метилгексан . Изомеры, идентифицированные в продуктах изомеризации 2,2,4-триметилпентана, были 2,2,3-триметилпентан, 2,3,3-три-метилпентан, 2,3,4-триметилпентан, 2,2-диметилгексан, 2,3-диметилгек-сан, 2,4-диметилгексан, 2,5-диметилгексан и 3,4-диметилгексан .

В качестве депрессанта широко применяются: полиалкилиро-ванные ароматические соединения с конденсированными бензольными ядрами, количество углеродных атомов в алкильной группе равно, как это можно установить по молекулярному весу, — 20; алкилэфиры полимера метакриловой кислоты, причем алкильные группы также содержат 15—20 атомов углерода . Следует отметить, что присадки для понижения температуры застывания более всего эффективны, если их вводят в легкие масла и используют в небольших концентрациях; при этом условии температура застывания масла снижается на 8—11° С. Для масел типа брайт-сток та же самая присадка вызывает незначительное повышение температуры застывания. Существует специальная литература по вопросам, связанным с недостатками, проявляющимися при использовании депрессантов .

Это равновесие при небольших концентрациях кислоты смещено также в сторону образования спирта.

При понижении температуры эксплуатации двигателей могут произойти нарушения в их нормальной работе, связанные с изменением свойств применяемых бензинов. К таким нарушениям следует отнести прекращение подачи бензина в двигатель при низких температурах вследствие выпадения кристаллов льда или углеводородов и образование ледяных отложений на деталях карбюратора и впускной системы . Подавляющее большинство углеводородов, входящих в состав бензинов, застывает при очень низких температурах. Отдельные углеводороды с довольно высокими температурами застывания — бензол . л-ксилол , циклогексан —содержатся в бензинах обычно в небольших концентрациях и в смеси с другими углеводородами, поэтому не оказывают существенного влияния на температуру застывания. Температура застывания бензинов обычно ниже минус 60 °С, что вполне обеспечивает нормальную эксплуатацию двигателей в любых климатических условиях. Именно поэтому температура застывания автомобильных бензинов в технических условиях не регламентируется. Температура застывания авиационных бензинов в соответствии с ГОСТ должна быть ниже минус 60 °С.

Исследование ЦТМ показало, что это соединение в концентрации до 1 г/кг не повышает токсичность бензина. Это — решающее преимущество ЦТМ в сравнении с ТЭС. Есть у марганцевых антидетонаторов недостатки. Важнейшим из них является способность нагара, остающегося в двигателе после сгорания бензинов с ЦТМ, вызывать перебои в работе свечей зажигания. В настоящее время продолжаются исследования по изысканию преобразователей нагара, улучшению конструкции свечей зажигания, применению новых материалов для изоляторов и электродов свечей и т. д. Вместе с тем опубликованы сообщения о выпуске в США товарных бензинов, содержащих МЦТМ в небольших концентрациях, причем, как отмечено, малые концентрации не влияют на работоспособность свечей зажигания.

При понижении температуры эксплуатации двигателей могут произойти нарушения в их нормальной работе, связанные с изменением свойств применяемых бензинов. Подавляющее большинство углеводородов, входящих в состав бензинов, застывает при очень низких температурах. Отдельные углеводороды с довольно высокими температурами застывания - бензол , л- ксилол , циклогек-сан - содержатся в бензинах обычно в небольших концентрациях и в смеси с другими углеводородами, поэтому они не оказывают существенного влияния на температуру застывания бензина. Темпера-

При небольших концентрациях сульфата образуются эмульсии, стойкость которых заметно ниже, чем эмульсий из химически чистой кислоты .

Допускается возможность присутствия цинка в нефти в небольших концентрациях в виде комплекса с порфиринами . Природное соединение цинка — цинковый копропорфирин — встречается в фекалиях животных .

Присадки улучшают противоизносные свойства топлив и при повышенной температуре . При этом, будучи добавлены в небольших концентрациях , специальные противоизносные присадки, разработанные для масел, повышают противоизносные свойства топлив примерно до того же уровня, как и вводимые в топливо антиокислители.

Количество воздуха, необходимое для окисления, также зависит от величины и конструкции аппаратов. Чем выше колонны окисления, тем меньше часовой расход воздуха на тонну парафина, требующийся для нормального проведения окисления. В больших аппаратах расход воздуха составляет 40—60 м3/тчас. Напротив, при опытах в небольших масштабах количество воздуха достигает 120 л/кгчас. Предварительный подогрев воздуха не нужен; желательно присутствие в воздухе небольших количеств ,воды. .

Преимущества выбранной схемы синтеза должны быть выявлены уже в предварительных опытах, проводимых в сравнительно малых масштабах. Часто в первый раз реакции проводятся на сравнительно мало известных продуктах. Несмотря на то, что органическая химия часто позволяет довольно точно предсказывать ход реакции, все же возможна полная потеря промежуточного продукта, полученного с большим трудом. Многие вопросы, связанные с очисткой, удобно выяснять в предварительных опытах, вознаграждающих затраченный на них дополнительный труд. Разработанные недавно полумикроустановки Пирос-Гловер, представляющие собой колонки для вакуумной перегонки, могут быть с успехом использованы для работы в небольших масштабах.

В 1854 г. Самуэль Кир в Питтсбурге получал ламповое масло-перегонкой нефти из 800-литрового куба. Очистку лампового масла в небольших масштабах первым проводил Силлимэн.

Бензальдегид в небольших масштабах получают путем окисления метильноп группы толуола. Все же основное количество бенз-альдегида производится не окислением, а через промежуточную стадию бензилхлорида. Бензойная кислота производится главным образом путем декарбоксилирования фталевой кислоты.

Присадка АзНИИ-ЦИАТИМ-1 вырабатывается в небольших масштабах и применяется главным образом к маслам, употребляемым в судовых двигателях.

Винилиденхлорид СН2 = СС12 является легко полимеризующей-ся жидкостью . Производят его в относительно небольших масштабах из 1,1,2-трихлорэтана отщеплением НС1 при помощи известкового молока или термическим путем. Применяют как мономер и для получения метилхлороформа.

В промышленности О-алкилирование в небольших масштабах применяется для получения этил- и бензилцеллюлозы из соответствующих хлорпроизводных и целлюлозы, предварительно обработанной водной щелочью. Продуктом такого же типа является карбоксиметилцеллюлоза, которая получается при нагревании ще-лочнэй целлюлозы с хлорацетатом натрия:

При депарафинизациж на цеолитах керосино-газойлевых и дизельных фракций протекают в небольших масштабах реакции крекинга н-алканов с образованием олефинов и других углеводородов. Олефины подвергаются изомеризации, ароматизации и полимеризации . Размер молекул образующихся соединений больше' размера входных окон цеолита СаА , поэтому они могут быть десорбированы одновременно с н-алканами и остаются в адсорбционных полостях цеолита, постепенно подвергаясь крекингу и дальнейшей полимеризации. В результате активность цеолитов постепенно снижается. Этому способствует также ' накопление в адсорбционных полостях находящихся в сырье сернистых и полярных соединений, содержащих гидроксилыше, карбонильные, нитро- и аминогруппы. Для восстановления адсорбционной способности цеолиты регенерируют в потоке кислородсодержащего газа. При

Разновидности б-А12О3 и •д-А12О3 используются для приготовления катализаторов, но в сравнительно небольших масштабах. Наибольший интерес для катализа представляют 7'А12О3 и т)))-А12О3, обладающие высокой и активной удельной поверхностью, Их называют также — активный оксид алюминия.

До 1940 г. в СССР добыча угля открытым cnocoooi в небольших масштабах только на Урале и в

В настоящее время основным сырьем для производства высших жирных спиртов методом каталитической гидрогенизации служат метиловые и бутиловые эфиры кислот С7—Cjg. Их получают этерификацией соответствующих фракций синтетических жирных кислот или переэтери-фикацией природных жиров . Сами же природные жиры применяются как сырье для гидрогенизации в относительно небольших масштабах. Переработка свободных жирных кислот, начавшаяся в последние годы, имеет тенденцию к расширению. В табл. 1.8 приведены характеристики и составы кислот, получаемых из различных видов сырья, используемого в промышленных процессах гидрогенизации. Жирные кислоты природных жиров представлены насыщенными и ненасыщенными кислотами с прямой цепью, содержащими четное число углеродных атомов в молекуле. Состав фракций синтетических жирных кислот более сложен. В них присутствуют насыщенные монокарбоновые кислоты с четным и нечетным числом углеродных атомов- как с нормальной, так и с разветвленной цепью, а также дикарбоновыб, ненасыщенные и нафтеновые кислоты, кетокислоты и оксикислоты. По другим данным, в промышленных фракциях кислот С))) 0—С16 содержится : кислот с разветвленной цепью — 30—35; дикарбоновых кислот — 1,5—4; оксикислот и лактонов — 1—2; неомы-ляемых веществ — до 3.