Главная -> Словарь

Наблюдается изомеризация

Наблюдается изменение удельного веса нефти даже в пределах одного и того же пласта. Чем ближе нефть к естественному своему выходу на дневную поверхность, тем более она окислена и тем менее в ней легких углеводородов , которые успели улетучиться. Наоборот, чем дальше и глубчже от дневной поверхности и от выходов она залегает, тем легче ее удельный вес в силу большей сохранности легких фракций. Типичным примером изменения удельного веса нефтей с глубиной является нефть большинства месторождений восточных штатов США, в частности Пенсильвании, где в верхних горизонтах залегает нефть уд. веса 0,848, в более глубоких — 0,824; 0,800 и, наконец, 0,778. В противоположность этому району нужно поставить Сураханское месторождение Бакинского района, в котором удельный вес увеличивается

Алюмосиликатные катализаторы, применяемые в промыш-шнных системах, в процессе работы в течение длительного фомежутка времени должны сохранять основные качества: саталитическую активность, термоустойчивость и механическую фочность, т. е. должны обладать достаточной стабильностью. Эднако в процессе каталитического крекинга под влиянием шсоких температур водяного пара, под действием сернистых :оединений, присутствующих в сырье, активность катализатора шдает, уменьшаются его поверхность и пористость, наблюдается изменение структуры и повышение насыпного веса. Быс-чрое падение активности и изменение структуры катализатора шеет место в начальный период работы. После этого актив-юсть катализатора стабилизируется на какой-то средней по-:тоянной величине.

Соединения типа III соответствуют формуле классификации , а'соединения типа IV — формуле . У блоксополи-меров типа III, полученных на основе этилендиамина, также наблюдается изменение деэмульгирующей активности в зависимости от соотношения гидрофобной и гидрофильной частей. Представленные на рис. 54, б кривые зависимости деэмульгирующей активности соединений типа III от степени оксиэтилирования показывают, что сначала с увеличением количества оксиэтиленовых групп деэмуль-гирующая активность блоксополимера повышается. Достигнув максимума при 40—50% окиси этилена, эффективность при дальнейшем присоединении окиси этилена начинает очень резко уменьшаться.

Действительно, при алкилировании ароматических углеводородов бензоцикленовыми производными наблюдается изменение полиметиленовых колец. На основании многочисленных исследований было установлено, что склонность к карбониевоионным внутримолекулярным перегруппировкам определяется сложной зависимостью от многих факторов, в том числе от структурных эффектов самой молекулы и влияния среды .

Эта формулировка, вероятно, не является наилучшей. Действительно, нанеся на оси абсцисс участие в шихте тех зерен, размеры которых превышают 2 мм, а плотность превышает 1,4 или 1,6 , увидим, что точки размещаются очень скученно на одной и той же кривой. Это позволяет заключить, что основным фактором, воздействующим на М40, является содержание в шихте породы и сростков с размерами довольно большими . Если, таким образом, для одной и той же общей гранулометрии шихты наблюдается изменение М40 при соответствующем изменении гранулометрических составов двух ее компонентов, то это, вероятно, связано не с качеством углей,

Однако при разделении смесей высококипящих углеводородов, обладающих большой вязкостью, приходиться увеличивать как температурный градиент, так и время разделения . Так, в работах для разделения нафтенов C2t—С33 использовался температурный градиент, равный 150° С, причем время разделения составило 150—200 час. Следует все же предостеречь от излишнего увеличения этих параметров, так как иногда после достижения равновесия наблюдается изменение в направлении термической циркуляции, приводящее к ухудшению результатов разделения. Это явление получило название «забытого эффекта» или эффекта Соре.

В окисленном асфальте сильно повышается величина отношения асфальтейы/смолы, что результируется в некотором увеличении его молекулярного веса, повышении твердости и хрупкости, снижении эластичности: температура размягчения повышается, пе-нетрация снижается. В элементном составе наблюдается изменение: идет заметное обогащение серой и углеродом и обеднение водородом . Почти весь кислород, содержащийся в S02, выделяется в виде реакционной воды. Это обстоятельство, а также накопление серы в окисленном битуме, несомненно, указывают на то, что основным агентом дегидрирования при воздействии на нефтяные остатки двуокиси серы является содержащийся в ней кислород; сера же, если и участвует в процессе дегидрирования, то лишь в незначительной степени. Основное направление ее действия СОСТОИТЕ «сшивании» углеродных скелетов с образованием трехмерных структур. Процесс этот напоминает вулканизацию каучука при нагревании с элементной серой. Вновь образовавшиеся молекулы асфальтенов в результате конденсации двух и более молекул ароматизированных в результате дегидрирования углеводородов и смол способствуют накоплению в битуме более жестких с меньшим молекулярным весом асфальтенов, чем первичные асфальтены. Эти новые полициклоароматические кон-

крекируются те углеводороды, которые имеют наивысшие константы скорости реакции. Остаток, обогатившийся углеводородами, крекирующимися с меньшей скоростью, будет показывать пониженную по сравнению с началом разложения константу скорости реакции. Таким образом, для сложно! смеси углеводородов константа скорости реакции крекинга не остается- постоянной, но уменьшается с углублением процесса. Однако и для индивидуальных углеводородов иногда наблюдается изменение константы скорости реакции крекинга с углублением процесса. В этом случае уменьшение константы скорости является результатом так называемого эффекта с а м о т о р м о ж е н и я реакции крекинга продуктами распада. Явление это еще недостаточно изучено. Видимо, некоторые образующиеся -при крекинге продукты распада обладают способностью тем или иным путем снижать реакционную способность исходного сырья.

Как отмечают ряд исследователей , в мощных ультразвуковых полях наблюдается изменение акустических и кавитационных свойств жидкости. С ростом амплитуды колебаний уменьшается удельное акустическое сопротивление нагрузки, что приводит к изменению условий передачи акустической энергии в жидкость. В ближней зоне излучателя развиваются сложные высокоскоростные пузырьковые течения.

При 20 и 40 °С по всей области концентраций наблюдается выделение тепла; максимум дает «#30%-ный раствор эфира. С ростом температуры вследствие ослабления межмолекулярной водородной связи как для воды, так и для эфира наблюдается изменение знака энтальпии. При растворении эфиров гликолей, подобных бутиловому, в частности 2-этоксиэтанола, в октане и этилбензоле происходит поглощение тепла.

Так, В. А. В е х о в отмечает, что при увеличении скорости повышения температуры нагрева углей наблюдается изменение количества и качества продуктов термической деструкции газового угля, а именно: выход твердого остатка и газа уменьшается, а выход смолы увеличивается. При этом также изменяется и плотность газа. Эти изменения отражаются и на термогравиметрических и волюмометрических кривых , из которых видно, что скорость нагрева влияет на общий процесс газовыделения тем сильнее, чем менее метаморфи-зирован уголь. Так, если газовыделение из тощих углей

Однако при алкилировании высшими олефинами и хлорпроиз-водными наблюдается изомеризация алкильных групп, которая происходит перед алкилированием, поскольку алкилбензолы к ней уже не способны. Эта изомеризация протекает в направлении промежуточного образования наиболее стабильного иона карбония, но без нарушения углеродного скелета алкильной группы, а лишь с перемещением реакционного центра. Вследствие этого из хлорпроизводиых и олефинов с прямой цепью углеродных атомов получается смесь вторичных алкилбензолов

В присутствии кислотных катализаторов расщепление кольца в пяти- и шестичленных циклоалканах происходит лишь в небольшой степени . В основном наблюдается изомеризация шестичленных циклоалканов в пятичленные.

Предлагалось выделять мезитилен из смесей ароматических углеводородов С 9 алкилированием с последующим деалкилирова-нием . Особенность этого метода — алкилирование олефином, например изобутиленом, изоамиленом или изогексиленом, имеющим третичный углеродный атом. При алкилировании на хлористом алюминии при 20—90 °С смеси ароматических углеводородов С 9 олефином с третичным углеродным атомом мезитилен почти не вступает в реакцию алкилирования и может быть выделен из продуктов алкилирования ректификацией. После выделения мезитилена продукты алкилирования деалкилируют и получают олефин и ароматические углеводороды С 9. При деалкилировании на алюмосиликатном катализаторе наблюдается изомеризация триметилбензолов с образованием мезитилена; поэтому продукты деалкилирования могут быть вновь направлены на алкилирование. Сведений о промышленной реализации такого процесса не имеется.

Действительно, при нагревании декалина с алюмосиликатом при низких температурах наблюдается изомеризация его в гидрин-дан, несущий метильную группу, или даже в диметилбицикло-октан. Аналогичную реакцию можно принять и для тетралина, что доказывается образованием при расщеплении одного из циклов различных гомологов бензола:

При алкилировании высшими алкилгалогенидами и олефи-нами наблюдается изомеризация алкильной группы, которая свя))) зана с изомеризацией карбкатионов, образующихся на стадии активации реагентов.

Щелочное плавление сульфокислот ароматических углеводородов— один из старейших способов приготовления фенолов. Он и сейчас вызывает определенный интерес из-за относительной дешевизны реагентов, а также высоких выходов целевых продуктов. Для синтеза ряда изомерных крезолов, ксиленолов, замещенных нафтолов — это пока единственный возможный способ производства. Важно и то, что на всех стадиях синтеза, кроме сульфирования, не наблюдается изомеризация . Таким образом, состав получаемых замещенных фенолов полностью определяется условиями сульфирования.

Рассмотренные выше данные показывают, что в процессе гидрогенизации цикланов наблюдается изомеризация, раскрытие кольца с образованием низкокипящих углеводородов, дециклиза-ция с образованием алканов. При наличии цикланов с боковыми цепями последние отщепляются, а в основной массе идут реакции распада, изомеризации, дециклизации с образованием изо-алканов и нормальных алканов. В зависимости от условий процесса не исключено в некоторой части протекание реакций дегидрогенизации.

В условиях каталитического крекинга протекают многие реакции изомеризации. "Эти реакции совершенно отличны от неравновесных скелетных перегруппировок, которые имеют место только при крекинге индивидуальных молекул и ведут, например, к образованию изобутана как основного продукта при крекинге более высокомолекулярных парафиновых углеводородов нормального строения. Истинные реакции изомеризации, стремящиеся к состоянию равновесия, протекают при крекинге олефиновых и ароматических углеводородов и обычно являются вторичными реакциями, следующими за первичными реакциями крекинга, в результате которых образуются непредельные углеводороды. Несмотря на то, что в присутствии крекирующих катализаторов иногда наблюдается изомеризация насыщенных углеводородов , значение этой реакции в обычных условиях крекинга невелико. Хиндин, Облед и Миллс установили, что при температуре 150° и продолжительности опыта 1 час в присутствии алюмосиликатного слабо гидратированного катализатора наблюдается изомеризация парафиновых углеводородов С6, или С7, содерясащих третичный углеродный атом. Выход продуктов изомеризации колебался в пределах 6—34%, причем образование новых структур не наблюдалось.

Реакция дегидратации циклических спиртов на окиси неодима была исследована X. М. Мииачевым с сотрудниками !. Опыты проводились при температурах 200—500°С и объемной скорости 0,83 час~^. Было показано, что при превращении этих спиртов протекают лищь реакции дегидратации и дегидрогенизации, не наблюдается изомеризация циклов при всех исследованных температурах.

Назначение процесса каталитического риформинга — улучшение антидетонационных свойств бензинов и лигроинов в результате превращения шестичленных нафтеновых и парафиновых углеводородов в ароматические. Кроме того, наблюдается изомеризация пяти-членных нафтеновых углеводородов в шестичленные и парафиновых в изопарафиновые.