Главная -> Словарь

Наблюдается постепенный

промывки щелочью и водой для очистки от сероводорода, аммиака и аминов газ поступает в сборник, откуда компрессором нагнетается в печь. Там при 14—40 am и 170—200° над фосфорнокислым катализатором происходит полимеризация. Для регулирования температуры в печи в различные точки ее реакционного пространства подают пропан из депропанизатора. Вследствие снижения содержания о лефинов, вызываемого впуском пропана, наблюдается понижение температуры. Из печи продукты реакции идут в делро-паннзатор, где пропан отделяется. Часть его возвращается в печь для под-держашш температуры, другая часть удаляется из установки. Освобожденные от пропана продукты полимеризации поступают в фракционирующую колонну, где от них отделяются ди- и тримерпропеиы, часть которых возвращается в цикл для дальнейшей полимеризации, а часть отводится из установки для использования в качестве добавки к карбюраторному топливу. Тетрамер пропена отделяется от высокополимерных продуктов в особой колонне.

дается до 2,0% , если при этом не наблюдается понижение кон-; 3) моноциклические цикло.злканы ; 4) би-циклические циклоалканы ; 5) три- и полициклические циклоалканы . Арены можно также подразделить на легкие, в основном моноциклические , средние — бицикличе-ские и тяжелые — три- и полициклические . После тяжелых аренов иногда наблюдается понижение показателя преломления и затем выделяются смолистые вещества.

Кинетика изменения температуры хрупкости битумов при выдерживании образцов по циклическому режиму, представленному на рис.4, показывает , что в первые 10 сут выдерживания при поло» аительных температурах наблюдается понижение TJL .затем повышение с достижением при самых низких температурах режима максимума. Далее после перехода от самой низкой к высокой темпеоатуре выдерживания +72°С набладается незначительное понижение Т?р , которая при дальнейшем выдерживании при +72°С возрастает. Эта характерная зако-

Если конденсирующиеся пары представляют собой индивидуальное вещество, а перепад давления в зоне конденсации невелик, то в этом случае температура конденсирующихся паров остается постоянной до их полной конденсации. Если же конденсирующиеся пары представляют собой многокомпонентную смесь или перепад давления существенен, то в зоне конденсации наблюдается понижение температуры вдоль поверхности теплообмена, но градиент температур значительно меньше, чем для зоны перегрева или зоны охлаждения конденсата. Подобный характер изменения температуры в конденсаторах-холодильниках характеризуется графиком, представленным на рис. 21. 28. Из графика следует, что изменение температур различно, поэтому для более точного расчета требуется определять средний температурный напор для каждой зоны отдельно.

Влияние воды на растворимость углеводородов масел в полярных растворителях весьма велико. В таких растворителях, как спирты, наблюдается понижение растворяющей способности их по отношению к углеводородам масел. Так, например, выход и качество остаточного масла, полученного при экстракции безводным и обводненным амиловым спиртом, приведенные в табл. 67, показывают понижение растворяющей способности и повышение селективности спирта, содержащего 5% воды .

Дифференциально-термический анализ катализаторов типа ФКД показал, что при нагревании гранул фазовые превращения происходят в составе СК, которая при обычных температурах находится в твердом состоянии. На рис. 4.4 видно, что в интервале температур 20 200°С, в котором наблюдается понижение прочности, на кривой ДТА исходного образца катализатора имеется ярко выраженный эндотермический эффект с минимумом в пределах температуры 50 75°С, а на кривых ТГ при этом никакие изменения в массе навесок не фиксируются. Как известно, такой характер кривых соответствует процессам плавления, рекристаллизации. После удаления СК из катализатора величина эндоэффекта значительно уменьшается, что свидетельствует о том, что фазовые превращения протекают в основном в составе СК. Уменьшение массы анализируемой навески, связанное с дегидратацией с эндоффектом, у обычного катализатора, начинается лишь с 200°С, а у лишенного СК •— с 300°С.

В твердых растворах на базе ферромагнитных металлов наблюдается понижение намагниченности насыщения, если растворен диамагнитный металл. В растворах парамагнитных и ферромагнитных примесей в ферромагнетике имеют место более сложные зависимости. В общем случае введение парамагнитных и диамагнитных примесей понижает Ms- Спонтанная намагниченность ферромагнитных растворов изменяется вместе с атомным упорядочением на близких расстояниях. Намагниченность насыщения не во всех сплавах возрастает с упорядочением. Считается, что причиной изменения М; при упорядочении являются увеличение расстояний между одноименными атомами, изменение характера связи , или то и другое одновременно.

В твердых растворах на базе ферромагнитных металлов наблюдается понижение намагниченности насыщения, если растворен диамагнитный металл. В растворах парамагнитных и ферромагнитных примесей в ферромагнетике имеют место более сложные зависимости. В общем случае введение парамагнитных и диамагнитных примесей понижает М$. Спонтанная намагниченность ферромагнитных растворов изменяется вместе с атомным упорядочением на близких расстояниях. Намагниченность насыщения не во всех сплавах возрастает с упорядочением. Считается, что причиной изменения М; при упорядочении являются увеличение расстояний между одноименными атомами, изменение характера связи , или то и другое одновременно.

При низких температурах окисления содержание слабых кислот в битуме по мере углубления окисления возрастает . При температурах окисления выше 230 °С наблюдается понижение содержания С6Н5СООН в битуме по мере углубления окисления . Содержание фенолов в битуме по мере углубления окисления возрастает независимо от температуры окисления. Причем наиболее резкое возрастание наблюдается при более низкой температуре . Повышение температуры окисления от 150 до 250/°С вызывает увеличение коэффициента рефракции ло.лициклических ароматических соединений и его умень-ii/ение для гетеросоединений масляной части тугоплав-юого битума, а при температуре окисления выше 270 °С асфальтены становятся нерастворимыми в бензоле, вшгда битумы достигают температуры размягчения выше 120 °С.

Как видно из табл. 22 и рис. 25, на поверхности гранита когезия битума К в слоях 10 и 7 мк практически постоянна и зависит лишь от природы битума, подобно когезии на металлической подкладке . При дальнейшем уменьшении толщины слоя наблюдается понижение когезии всех битумов. Наиболее резкое снижение когезии происходит на расстоянии от поверхности менее 2,5 мк, т. е. в слоях меньших 5 мк.

Вид катализатора слабо влияет на количественные факторы, не изменяя принципиальную картину процесса и результаты его. При сопоставлении химического состава и октановых чисел бензинов из бакинских нефтей также наблюдается постепенный рост октанового числа при одновременном увеличении содержания нафтенов от 34 до 74 % и уменьшении содержания парафинов от 51 до 24,5 % и ароматических углеводородов от 20 до 1,5 %. Но поскольку последние не влияют на октановое число бензина, то следует считать, что главным показателем, определяющим моторные свойства бензинов из бакинских нефтей, является соотношение в них количества нафтенов и парафинов.

В целом независимо от геологического возраста вмещающих пород, как правило, с увеличением глубины залегания нефтей наблюдается постепенный переход от нефтей типа Б1 к нефтям типа А1. Закономерности изменения суммарного содержания алканов и отдельно содержания нормальных и изопреноидных алканов представлены на рис. 8. Однако эта последняя закономерность проявляется не столь четко. Для большинства исследованных нефтей увеличение глубины залегания, а следовательно и ужесточение современных термобарических условий, сопровождается увеличением содержания алканов. Особенно резко их содержание возрастает до глубин 2000 м. Затем темп роста замедляется . При этом

При образовании континентов наблюдается постепенный перенос растений на сушу и усложнение строения их тканей. Появляются псилофиты — растения, по внешнему строению похожие на современные мхи . Они обнаруживаются в нижних и средних девонских отложениях. После псилофитов наступает век псилофеновых растений, представителями их являются лепидодендроны, сигиллярии, каламиты и другие папоротникообразные растения. Эти растения достигают бурного развития в каменноугольный период, они образуют огромные леса на болотистых почвах . Развитие растительного мира по геологическим периодам представлено в табл. 3.

Вторая причина многообразия структурных форм высокомолекулярных соединений нефти заключается в том, что с ростом молекулярного веса увеличивается число элементов, участвующих в построении молекул. Так, в углеводородной части масляных фракций из сернистых нефтей уже содержатся значительные примеси сернистых соединений, но практически отсутствуют кислородные соединения; в составе смол наряду с серой уже находятся значительные количества кислорода, а нередко и азота; наконец, в асфальтенах, кроме серы и кислорода, сконцентрирована основная масса азота, ванадия, никеля и некоторых других микроэлементов. Таким образом, с увеличением молекулярного веса фракций нефти наблюдается постепенный переход от компонентов чисто углеводородного характера к смесям, состоящим из углеводородов и гетеро-органических соединений. Структура и состав этих соединений непрерывно усложняются в 'результате увеличения числа гетеро-атомов, входящих в Молекулу. Однако углеводородный скелет по-прежнему остается несущим каркасом молекул. Поэтому огромное разнообразие возможных структурных форм высокомолекулярных соединений нефти в случае смол и асфальтенов, в отличие от углеводородов, обусловлено не только изомерией углеродного скелета молекулы, но и изомерией, вызванной наличием в молекулах атомов серы, кислорода, азота и других элементов. В наиболее высокомолекулярной смолисто-асфальтеновой части нефтей уже встречаются заметные количества металлоорганических соединений, что еще более увеличивает качественное разнообразие структурных форм этих соединений.

С 80-х гг. наблюдается постепенный возврат в техносферу растительных масел и животных жиров как таковых и во все большей степени на качественно ином уровне — в форме продуктов своей химической переработки, так называемой «олеохимии».

Вторая причина многообразия структурных форм высокомолекулярных соединений нефти заключается в том, что с ростом молекулярного веса унеличшшотся число элементов, участвующих в построении молекул. Так, например, в углеводородной части масляных фракций из сернистых нефтей уже содержатся значительные примеси сернистых соединений, но практически отсутствуют кислородные соединения; в составе смол наряду с серой уже находятся значительные количества кислорода, а нередко и азота, наконец, в асфальтенах, кроме серы и кислорода, сконцентрирована основная масса азота, ванадия, никеля и некоторых других микроэлементов. Таким образом, с увеличением молекулярного веса фракций нефти наблюдается постепенный переход от компонентов чисто углеводородного характера к смесям, состоящим из углеводородов и готерооргаппческих соединений. Структура и состав последних непрерывно усложняются в результате увеличения числа гете-роатомов, входящих в состав их молекул. Однако углеводородный скелет по-прежнему остается несущим каркасом молекул этих сложных по составу и строению гетероорганпческих соединений. Поэтому огромное разнообразие возможных структурных форм высокомолекулярных соединении нефти в случае смол и асфальтепов в отличие от углеводородов, обусловлено не только, а может быть даже и не столько, изомерией углеродного скелета молекулы, но и изомерией, вызванной наличием в молекулах атомов серы, кислорода, азота п других элементов. В наиболее высокомолекулярной смолисто-исфальтсновои части нефтей уже встречаются заметные количества метал.юоргапнческих соединений, что еще более увеличивает качественное разнообразие структурных форм этих соединении.

Одной из важнейшх характеристик структурных превращений коксов является изменение механической прочности, определяемой процессами упорядочения углеродной матриц кокса, зарождения и развития дисперсной йазы - пор. При температурах получения 500°С все кокси имеют низкую прочность 48...56 .МПМ С48))). Близкие значения МПМ сырых коксов, очевидно, связаны с недостаточной чувствительностью методики при этих температурах термообработки, при которых остающиеся в коксах смолистые продукты затрудняют рассев и соответственно снижают точность определений. При повышении температуры интенсивное выделение летучих веществ с развитием пористости и образованием сети трещин вдэывает заметное снижение механической прочности с экстремумом-минимумом при 650°С. Это коррелируется и с уменьшением объемной плотности. Выше, для сернистого и малосернистого коксов, наблюдается постепенный рост МПМ. До 1300°С прочность возрастает в два раза, идет процесс уплотнения, упрочнения связей структурных составляющих.

В последние годы в нефтехимической промышленности все явственнее проявляется тенденция к утяжелению сырья для процесса пиролиза. Так, например, в США считают, что в будущем большую часть этилена будут производить не из этана и нефтезаводских газов, как до настоящего времени, а из бензинов и газойлей. В Западной Европе, где основным сырьем для производства олефинов является прямогонный бензин, также наблюдается постепенный переход к использованию более тяжелых фракций в качестве сырья пиролиза. Известно, что в настоящее время ряд установок пиролиза за рубежом работает на атмосферном газойле, несколько установок реконструируются или сооружаются. На нефтяных установках пиролиза в качестве сырья используется вакуумный газойль.

На рисунке 1 представлены дериватограммы, показывающие закономерности, общие для всех трех коксов. Из анализа кривых Д.Т.А., Д.Т., Т следует, что при 80—100°С масса кокса уменьшается вследствие удаления влаги. При 500°С на кривой Д.Т.А. наблюдается начало значительного эндотермического эффекта, а на кривых Д.Т. и Т — начало интенсивной убыли массы. Максимальная скорость теплопоглощения и* убыли массы для всех коксов соответствует 630—-650°С. С дальнейшим повышением температуры скорость теплопоглощения падает и наблюдается постепенный переход эндотермического эффекта в экзотермический, с максимумом последнего при 760—770°С. В области температур 900— 950°С процесс тепловыделения прекращается, и до 1200°С заметных изменений в коксе не происходит. Продолжающийся процесс

Выявленный порядок изменения типов нефтей с глубиной их залегания объясняется в настоящее время с разных позиций: как следствие или термических , или окислительных процессов . Под действием факторов катагенеза протекают процессы, связанные с деструкцией молекул, которые приводят к изменению фракционного состава нефти. Нефть может быть разрушена и превращена в газ и тяжелый нерастворимый осадок. Поэтому объяснить переход от нафтенового типа Bi к метановому Ai за счет только термического воздействия невозможно. В настоящее время большинство исследователей склонны объяснять изменение химических типов нефтей действием биодеградации. Бактериальное воздействие следует ожидать там, где коллекторы находятся близко к поверхности. В силу избирательности процесса происходит стадийное изменение химического типа в направлении Ai--Аз-^ Бз-^ Bj. По всем нефтегазоносным районам независимо от возраста вмещающих отложений с увеличением глубин залегания нефтей наблюдается постепенный переход нефтей типа Bi к нефтям типа Aj. Это связано с важным значением температурных условий в геохимическом превращении нефтей. Динамику изменения типа нефти от глубины и возраста вмещающих отложений можно проследить на примере вань-еганских и самотлорских нефтей. Наиболее распространенный среди них тип Ai, На небольших глубинах залегания, соответствующих условиям жизнедеятельности микроорганизмов, встречаются нефти типа Bi. Для самотлорской нефти , отнесенной к типу Аз, характерно повышение доли н-алканов, содержания серы и азота в сравнении с остальными нефтями данного месторождения. Смолы и асфальтены имеют высокие молекулярные массы и содержат значительные количества гетероатомов. Изменение содержания алканов и изопреноидов в нефтях Западной Сибири с глубиной залегания соответствует установленной ранее в работе закономерности. Для большинства исследованных нефтей до глубины 2000—2500 м происходит увеличение содержания алканов, затем наблюдается постепенный спад. Максимальное содержание изопреноидных алканов отмечено па глубине 2000 м. Для глубин более 2500 м характерен резкий спад копцентрацпи изопреноидов. Следует отметить, что содержание к-алканов в нефтях Западной Сибири варьирует в широких пределах. Повышенные

нефть. В этом случае процесс представлен двумя вариантами работы на сернистом сырье - это вариантом I в объеме 4,5% и-вариантом 4 в объеме 15,5% мае. Оба варианта работают с отбором широкой фракции 270-500°С каталитического газойля. Для соотношения потребности бензина к дизельному топливу 1,8, даае при отсутствии потребности в сырье для технического углерода, каталитический крекинг представлен максимальным объемом 26,5% мае. на нефть при работе на бензиновом режиме по варианту 3. С увеличением потребности в техническом углероде с 0 до 3,0% мае. на нефть суммарный эффективный объем процесса остается постоянным в связи с отсутствием ресурсов сырья, а изменяются только его варианты работы. Постоянный уровень общего объема каталитического крекинга при заданных соотношениях в потребности связан с ограниченностью ресурсов вакуумного газойля, о чем свидетельствует максимальный объем процесса вакуумной перегонки нефти. С ростом потребности в техническом углероде возрастает удельный вес газового варианта 4 в общем объеме каталитического крекинга, наблюдается постепенный переход всех вариантов каталитического крекинга на работу с отбором широкой фракции 270-500°С каталитического газойля.