Главная -> Словарь

Неионогенные деэмульгаторы

Разделение на фракции путем перегонки часто облегчается образованием неидеальных растворов; обычно это достигается перегонкой в присутствии растворителя. Для неидеальных растворов величина давления пара уже не подчиняется закону Рауля. Вводится поправочный коэффициент, фактически представляющий собой коэффициент активности и обозначаемый через у:

или законом Рауля, примененным 5: У 0,004 для неидеальных растворов: § 5;

Для идеального раствора у=1А Для неидеальных растворов коэф-' фициент активности больше единицы при положительном отклонение от закона Рауля или Генри и меньше единицы при отрицательном от клонении. , ^

Для неидеальных растворов

107. Б агату ров С. А., Перегонка и ректификация неидеальных растворов,

Для идеального раствора у =1,0. Для неидеальных растворов коэффициент активности больше единицы при положительном отклонений от закона Рауля или Генри и меньше единицы при отрицательном от клонении.

Для неидеальных растворов

107. Б агату ров С. А., Перегонка и ректификация неидеальных растворов,

Для неидеальных растворов часто между активностями и концентрациями существуют очень сложные зависимости, и в таких случаях коэфициенты активности не являются постоянными. Коэфициенты активности для неидеальных растворов зависят от состава, температуры и давления. Особенно сложные соотношения между активностями и концентрациями существуют в системах, где реакция происходит в растворах между несколькими растворенными веществами. Если растворы очень разбавленные или если система содержит только близко стоящие вещества , то коэфициенты активности можно принять за постоянные. В этом случае действительны все соотношения, выведенные для газовых систем.

Для неидеальных растворов константа равновесия Ка может быть выражена через активности компонентов а. Для разбавленных растворов, как известно, ai = ci, и Кс = Ка.

или законом Рауля, примененным для неидеальных растворов:

Граница между ароматическими углеводородами и применяемым в качестве десорбирующей жидкости этиловым спиртом определялась с помощью красителя Судан III. В ряде случаев при анализе фракций, выкипающих выше 150° С, часть ароматических углеводородов десорбировалась неполностью. Подобное явление объясняется Дж. Киплингом и Д. Тестером образованием неидеальных растворов.

Этим требованиям более полно удовлетворяют и потому нашли преобладающее применение неионогенные деэмульгаторы. Они почти полностью вытеснили ранее широко применявшиеся малоактивные ионоактивные, в основном ,анионоактивные деэмульга — тсры,такие, как отечественные НЧК. Их расход на установках обссоливания нефти составлял десятки кг/т. К тому же они биологически не разлагаются и применение их приводило к значительным загрязнениям водоемов. Неионогенные ПАВ в водных растворах не распадаются на ионы. Их получают присоединением окиси алкилена к органическим соединениям с подвижным атомом водорода, то есть содержащим различные функциональные группы, такие,как карбоксильную, гидроксильную, аминную, амид — ную и др. В качестве таковых соединений наибольшее применение Не шли органические кислоты, спирты, фенолы, сложные эфиры, aiv ины и амиды кислот.

Неионогенные деэмульгаторы по своим химическим свойствам инертны по отношению к металлам, но, обладая хорошими моющими свойствами, смывают со стенок труб пленки смол и асфальтенов, которые выполняют роль ингибиторов коррозии. Поверхность металла обнажается и корродирует под действием солей пластовой воды и сероводорода.

Неионогенные деэмульгаторы получают, в основном, периодическим способом; непрерывно действующие установки встречаются крайне редко. Специфические свойства сырья, высокий тепловой эффект реакций, широкий и часто изменяющийся ассортимент продуктов обусловливают специфические аппаратурные решения для'процессов такого типа. При периодическом процессе используют реакторы с мешалками или с циркуляцией реакционной массы. Мешалки могут быть лопастными, пропеллерными или турбинными; реакторы выполняют из нержавеющей стали или из обычной, покрытой эмалью. Обычно используют реакторы объемом 2—4 м3; применение аппаратов большего объема не рекомендутеся, так как снижается его удельная нагрузка и возникают конструктивные затруднения.

Все указанные неионогенные деэмульгаторы значительно эффективнее анионоактивных, но для их синтеза был ограничен выбор доступных гидрофобных веществ. Эта проблема была решена синтезом соединений нового типа, гидрофобная часть молекулы которых состоит из цепочек окисей пропилена и бутилена.

Авторами синтезированы неионогенные деэмульгаторы оксиэтилированием указанных фракций кислот . Кроме того, синтезированы деэмульгаторы на основе фракций С18—С25 и -С25 . Для определения оптимальной длины оксиэтиленовой цепи из каждой фракции кислот синтезированы соединения с различным содержанием окиси этилена. При испытании на разрушение эмульсии ромашкинской нефти в процессе термохимического обессоливания

Проведенными во ВНИИ НП испытаниями установлено, что неионогенные деэмульгаторы, полученные из олеиновой кислоты,

В институте Гипровостокнефть синтезированы следующие неионогенные деэмульгаторы оксиэтилированием сложных эфиров глицерина и органических кислот: 1-моностеарат глицерина ; 1,3-дистеарат глицерина ; 1-ацетат-З-стеарат глицерина .

Хотя рассмотренные выше неионогенные деэмульгаторы обладают сравнительно высокой деэмульгирующей активностью, но даже лучшие из них менее эффективны, чем ОЖК. Кроме того, синтез ОЖК значительно проще, так как он протекает без стадии этерифи-кации. Поэтому деэмульгатору ОЖК следует отдать предпочтение перед описанными выше деэмульгаторами на основе сложных эфиров многоатомных спиртов.

Позднее в научно-исследовательских институтах были синтезированы неионогенные деэмульгаторы с использованием различных алкилфенолов и их фракций.

2. Неионогенные деэмульгаторы, полученные из алкилфенолов, можно применять для деэмульгирования ограниченного числа нефтей. Например, для угленосных нефтей они непригодны.

Высшие жирные спирты имеют достаточно большой молекулярный вес и поэтому синтезировать неионогенные деэмульгаторы на их основе можно непосредственным оксиэтилированием.