Главная -> Словарь

Неизменных температуре

Стабилизация такого продукта против окисления при помощи других методов трудно осуществима. Трудности вызывает также очистка продукта от серы. Даже каталитическая гидроочистка, которая весьма эффективно снижает содержание серы в бензине, неизбежно сопровождается нежелательными изменениями химического состава продукта и соответствующим уменьшением октанового числа. Сказанное иллюстрируется табл. IV-1, где приведены показатели бензина каталитического крекинга, очищенного водородом, серной кислотой и катализатором крекинга .

Парафиновые углеводороды. В дистиллятных и остаточных фракциях нефти содержатся парафиновые углеводороды как нормального, так и изостроения. Первые, обладая наиболее высоким индексом вязкости , непригодны для смазочных масел из-за высокой температуры застывания и удаляются в процессе депарафинизации. Изопарафиновые углеводороды имеют также очень высокий индекс вязкости и обладают низкой температурой застывания, поэтому являются весьма желательными компонентами масел. Поэтому особое значение в гидрогенизаци-онных процессах производства масел имеет реакция изомеризации парафиновых углеводородов. В мягких условиях, характерных для процесса гидроочистки, эта реакция практически не протекает. Интенсивная изомеризация наблюдается в жестких условиях гидрообработки, характерных для процессов гидрокрекинга и гидроизомеризации, при применении катализаторов с высокой изомеризующей способностью. Поскольку для осуществления реакции требуется достаточно высокая температура , процесс неизбежно сопровождается расщеплением части парафиновых углеводородов с образованием легкокипящих продуктов.

Парафиновые углеводороды. В дистиллятных и остаточных фракциях нефти содержатся парафиновые углеводороды как нормального, так и изостроения. Первые, обладая наиболее высоким индексом вязкости , непригодны для смазочных масел из-за высокой температуры застывания и удаляются в процессе депарафинизации. Изопарафиновые углеводороды имеют также очень высокий индекс вязкости и обладают низкой температурой застывания, поэтому являются весьма желательными компонентами масел. Поэтому особое значение в гидрогенизаци-онных процессах производства масел имеет реакция изомеризации парафиновых углеводородов. В мягких условиях, характерных для процесса гидроочистки, эта реакция практически не протекает. Интенсивная изомеризация наблюдается в жестких условиях гидрообработки, характерных для процессов гидрокрекинга и гидроизомеризации, при применении катализаторов с высокой изомеризующей способностью. Поскольку для осуществления реакции требуется достаточно высокая температура , процесс неизбежно сопровождается расщеплением части парафиновых углеводородов с образованием легкокипящих продуктов.

Известно, что смерзанию подвергаются вещества, обладающие гидрофильными свойствами, характеризующими высокое сродство вещества с водой. Чем выше гидрофильные свойства вещества, тем сильнее оно смерзается, и наоборот. В процессе поглощения влаги веществом происходит его смачивание. При этом свободная влага преобразуется в пленочную, и этот процесс под влиянием силового поля смачиваемых поверхностей неизбежно сопровождается ее структурными и геометрическими изменениями.

Осуществление процессов первичной миграции в пластовых условиях неизбежно сопровождается изменением мигрирующих компонентов. В общем случае дифференциация их при движении по пласту происходит в направлении облегчения, метанизации, снижения содержания гетероатомных соединений и их цикличности.

Перечисленные тенденции характеризуют функционирование техносферы как системы сугубо противоестественной, но стремящейся, как уже отмечалось в главе 1, к состоянию равновесия и с окружающей природной средой, и между собственными элементами. Рост потребности в смазочных материалах обусловлен эволюционным, прогрессивным характером развития техносферы. С другой стороны, отмеченные стабилизация и сокращение потребления обусловлены тем фактом, что рост объемов потребления неизбежно сопровождается усилением загрязнения окружающей

Из сказанного ясно, что течение полимера всегда неизбежно сопровождается развитием высокоэластической деформации. В макрообразце или изделии это приводит к изменению размеров после окончания процесса изготовления, к так называемой усадке, которая обязательно учитывается при конструировании формы.

Синтез сложных эфиров алифатических кислот в присутствии галогенидов неизбежно сопровождается рядом нежелательных побочных реакций; некоторые из них приводятся ниже.

цепи неизбежно сопровождается уменьшением скорости реакции. Больше всего снижается скорость реакции олефинов, содержащих метилъную группу при одном из углеродных атомов двойной связи . Наличие дополнительных боковых цепей приводит к дальнейшему уменьшению скорости. Присутствие даже одной метильной боковой цепи при вызывает небольшое, но принципиально важное уменьшение скорости. Примером предельного случая может служить камфен. Скорость реакции камфена, содержащего экзоциклическую связь, соединенную с объемистой и сильно разветвленной углеродной цепью, в 30 раз меньше, чем скорость реакции 1-гексена.

Следует отметить, что большую часть исследований проводили па продуктах, полученных обычной перегонкой. Как указывалось выше, такой метод выделения фракций неизбежно сопровождается превращением некоторых сернистых соединений. Следует учитывать и то, что при атмосферной перегонке может протекать взаимодействие между присутствующей элементарной серой н различными углеводородами и другими компонентами нефти, приводящее к образованию сероводорода, а возможно, и других сернистых соединений. Такое взаимодействие начинается при 93—150°, а при 203° протекает уже с достаточно большой скоростью. Все же весьма желательно проводить исследования на фракциях, выделенных обычной атмосферной перегонкой, так как именно такие продукты обычно подвергают гпдрогенизационной очистке.

обычно необходимо устанавливать реактор предварительной гидрогенизации. Наиболее целесообразно подвергать подобной обработке такие виды сырья, как низкосмолистые нефти с низкой зольностью и полученные из них прямогонные остатки. Можно также направлять на такие процессы легко крекируемые высокосернистые нефти . Использование крекинг-фракций менее желательно. Остаток, выделенный из продукта гидрогенизации мазута на взвеси катализатора при высоком давлении, является менее полноценным сырьем, чем исходный мазут, так как гидрогенизация на взвешенном катализаторе неизбежно сопровождается термическим крекингом и термическим превращением компонентов сырья .

Отношение водород : углеводородное сырье. При неизменных температуре, объемной скорости и общем давлении отношение водород : углеводородное сырье влияет на долю испаряющегося углеводорода, парциальное давление водорода и продолжительность контакта с катализатором. Каждый из этих факторов в свою очередь влияет на степень гидроочистки.#Приемлемая степень обессеривания обеспечивается при изменении мольного отношения Н : С в довольно широких пределах — от 5 : 1 до 15 : 1.-

2. Из уравнения видно, что между реакционным объемом, необходимым для получения некоторой заданной степени превращения xAl, и давлением в системе при неизменных температуре и относительном составе смеси существует зависимость вида

где т — длительность спекания, ч; 5 — удельная поверхность, м2/г. Формально это уравнение аналогично обычному кинетическому уравнению реакции n-ного порядка с константой скорости реакции k. Коэффициенты k и п для каждого конкретного случая были подобраны экспериментально. Оказалось, что они зависят от температуры и давления водяного пара . При неизменных температуре и парциальном давлении паров воды уравнение достаточно хорошо согласуется с экспериментом.

При неизменных температуре и составе сырья QF = const

Влияние давления. Повышение давления при неизменных температуре и концентрации амина увеличивает степень очистки газа от кислых компонентов, так как возрастает движущая сила процесса. Поэтому если необходимо очищать газ низкого давления, то целесообразно предварительно компримировать его. Обычно очистку газа растворами аминов осуществляют при давлении от 2 до 7 МПа.

При неизменных температуре и составе сырья из уравнения получаем, что Ов — Qd = const. Отсюда следует, что изменения величин Ов и Qd могут происходить только в общем направлении, т.е. обе или увеличиваются или уменьшаются. При этом их разность остается величиной постоянной.

Отношение циркулирующего водородсодержащего газа к сырью. При неизменных температуре, объемной скорости и общем давлении -отношение циркулирующего водородсодержащего газа видно, что кривая этой зависимости проходит через максимум. Это подтверждается также данными о жидкофазной гидроочистке дистиллята ближневосточной нефти плотностью 845 кг/м3 с пределами выкипания 250 — 350 °С и содержанием серы 1,5% при 377 °С, 5,25 МПа и объемной скорости 2,4 ч~' на алюмокобаЛьтмолибденовом катализаторе . При .дальнейшем увеличении количества водорода после полного испарения сырья парциальное давление паров сырья и, следовательно, степень его превращения снижаются. \

Температура оказывает на результаты осушки более сильное влияние, чем любые другие параметры процесса. Повышение температуры адсорбции на 5—6° уменьшает примерно на 25% возможную продолжительность периода осушки даже при постоянной влажности поступающего газа. Влияние давления, помимо его воздействия на влажность поступающего газа, сказывается значительно слабее. При неизменных температуре и давлении снижение влажности поступающего газа практически почти не оказывает влияния на эксплуатационные показатели установки осушки. Это приводит лишь к уменьшению количества воды, адсорбируемой слоем осушителя за любой рабочий период осушки при одинаковой допускаемой влажности выходящего газа.

Равновесным состоянием парожидкой системы называют такое, при котором при неизменных температуре и общем давлении сосуществование паров и жидкости не приводит к качественным изменениям их состава в течение длительного времени.

Для изучения тормозящего влияния метана на скорость реакции некоторые опыты были проведены с добавками метана к вводимому в реактор водороду. Опыты проводились при неизменных температуре и давлении в пределах от 1 до 30 ата. Скорость реакции мало зависела от размера частиц топлива, что доказывает отсутствие п опытах внутридиффузионного торможения.