Главная -> Словарь

Некаталитическое окисление

Е случае применения некаталитических процессов облагора — жиьания ТНО возможна трехступенчатая переработка остаточного сырья по схеме: деасфальтизация гудрона —• гидрообессеривание смеси деасфальтизата и вакуумного газойля — каталитический крекинг гидрогенизата.

Однако в последнее время в результате развития большого количества разнообразнейших каталитических и некаталитических процессов, протекающих в промышленных установках при постоянном давлении в условиях газового или жидкостного потока, чаще пользуются для расчетных целей термодинамической функцией Z .

По некоторым данным, средние значения энергии активации некаталитических процессов составляют 30 — 45 ккал/моль, а;для каталитических — 16 — 30 ккал/моль.

Таким образом, процессы деметилирования представляют собой высокотемпературные процессы гидрокрекинга, в которых создаются максимально благоприятные условия для радикальных реакций расщепления и всеми мерами предотвращается гидрирование ароматических углеводородов, разработано много модификаций как каталитических, так и некаталитических процессов деметилирования , различающихся сырьем и технологическими параметрами. Применение катализаторов позволяет снижать температуру процесса на 100—150 °С , что в свою очередь снижает капитальные вложения вследствие применения более дешевых металлов для изготовления оборудования, но повышает стоимость эксплуатации из-за расходов на производство и регенерацию катализатора. В зависимости от конкретных экономических условий применяются и каталитические, и некаталитические процессы; в настоящее время в ряде стран до 20—25% бензола и более 50% нафталина получают при помощи процессов гидродеалкилирования х. Все процессы протекают под давлением водорода.

применимы лишь как процессы подготовки ТНО для последующей глубокой химической их переработки. В мировой нефтепереработке широкое применение находят следующие три типа химических процессов переработки ТНО :

Среди исследователей в настоящее время существует мнение, что катализаторы крекинга не оказывают значительного влияния на кинетику их окислительной регенерации. Так, в работе отмечено приблизительное постоянство скоростей горения кокса на аморфных алюмосили-катных и магнийсиликатных катализаторах крекинга и на силикагеле. Значения скоростей были одного порядка со значениями скоростей процесса горения такого же количества чистого углерода. При этом отношение СО2/СО, как и при окислении углерода, уменьшалось с повышением температуры. Из полученных результатов сделан вывод об отсутствии каталитического действия оксидов кремния, магния и катализаторов на их основе на процесс окисления кокса, а также о количественном и качественном сходстве кинетики окислительной регенерации с кинетикой окисления чистого углерода. Наблюдаемая энергия активации процесса окисления кокса на катализаторах крекинга, равная 125-153 кДж/моль , ближе к таковым для некаталитических процессов в системе газ-твердое тело.

где V — объем реагирующих веществ при температуре и давлении реакции, м3/с; т — продолжительность реакции, с; е — доля свободного объема реакционного пространства . Для деструктивных некаталитических процессов

Окисление до любого из возможных промежуточных соединений является сильно экзотермической реакцией, поэтому не вполне ясно, почему окисление должно остановиться на какой-либо определенной стадии или почему полное окисление до двуокиси углерода и воды не протекает в качестве единственной реакции, как при несколько более высоких температурах. Баргойн и другие изучали медленное некаталитическое окисление о-ксилола воздухом при несколько менее высоких температурах и при давлении 4,6 am. Из их данных видно , что избирательность реакции чрезвычайно мала. Не опубликовано ни одного исследования по механизму или кинетике реакции окисления о-ксилола в условиях, применяемых для производства фталевого ангидрида. Такое исследование представляло бы очень большие трудности вследствие гетерогенности реакции, чрезвычайно малого времени реакции и высокой температуры. Однако, изучая основные и побочные продукты этой и подобных ей реакций, можно получить некоторое представление о ходе реакции.

Окисление более тяжелых углеводородов, начиная с гексана, приводит к образованию весьма сложной смеси продуктов, из которой очень трудно выделить индивидуальные соединения. Поэтому углеводороды тяжелее С8 подвергают окислению только в том случае, когда продукт реакции находит применение непосредственно в виде смеси. В самом деле, даже некаталитическое окисление пропана и бутана в паровой фазе при 270—350° С и давлении от 3,5 до 200 атм приводит к получению очень широкой гаммы продуктов, что наглядно иллюстрируется табл. XIII-4. Помимо продуктов, перечисленных в этой таблице, реакционная смесь содержит кислоты Сх—С