Главная -> Словарь

Некоторые азотсодержащие

Таким образом, основными соединениями, оказывающими инги-битирующее действие в процессах окислительных превращений топлив при нагреве, являются некоторые азотистые и серу- и азотсодержащие соединения основного характера. Последнее подтверждено также при испытаниях специально синтезированных индивидуальных серу- и азотсадоржащих соединений . Некоторые

Азотистые соединения распределены по нефтяным фракциям аналогично сернистым соединениям, т. е. основная их часть концентрируется в тяжелых фракциях. В остатке от перегонки, выкипающем выше 400 °С, содержится более 80% общего и более 90% основного азота в расчете на их содержание в исходной нефти. В масляных фракциях содержится 0,06—0,16% азота, в гудроне—0,44%, а в асфальте деасфальтизации — 0,61% . В процессах очистки масляных дистиллятов азотистые соединения в основном удаляются, и в готовых товарных маслах могут оставаться только их следы. Все же наличие этих соединений в нефтях и нефтепродуктах нежелательно: они могут являться причиной отравления катализаторов при вторичных процессах нефтепереработки и способствовать смолообразованию при хранении нефтепродуктов. Влияние естественных азотистых соединений на эксплуатационные свойства масел практически не изучено. Некоторые азотистые соединения, главным образом типа аминов, специально добавляют в масла в качестве присадок, улучшающих их

Азотистые соединения распределены по нефтяным фракциям аналогично сернистым соединениям, т. е. основная их часть концентрируется в тяжелых фракциях. В остатке от перегонки, выкипающем выше 400°С, содержится более 80% общего и более 90% основного азота в расчете на их содержание в исходной нефти. В масляных фракциях содержится 0,06—0,16% азота, в гудроне— 0,44%, а в асфальте деасфальтизации— 0,61% . В процессах очистки масляных дистиллятов азотистые соединения в основном удаляются, и в готовых товарных маслах могут оставаться только их следы. Все же наличие этих соединений в нефтях и нефтепродуктах нежелательно: они могут являться причиной отравления катализаторов при вторичных процессах нефтепереработки и способствовать смолообразованию при хранении нефтепродуктов. Влияние естественных азотистых соединений на эксплуатационные свойства масел практически не изучено. Некоторые азотистые соединения, главным образом типа аминов, специально добавляют в масла в качестве присадок, улучшающих их

Для относительно глубокоочищенных и работающих при температурах не выше 100—120° С масел применяются антиокислительные присадки , механизм действия которых основан на способности обрывать окислительные цепи. К таким антиокислителям относятся соединения аминного или фенольного характера, например фенил-а-нафтиламин , га-оксидифениламин, 2,6-ди-/герет-бутил-4-метилфенол , некоторые азотистые, сернистые, фосфористые соединения и т. п. Параоксидифениламин, фенил-а-нафтиламин и др. добавляются к маслам глубокой очистки в количестве 0,01—0,02%, ионол — в количестве 0,2—0,7%. Такие присадки наиболее эффективны при добавлении к нестабильным белым маслам , из которых в процессе очистки полностью извлечены естественные антиокислители . Некоторые антиокислители способны снижать окисляемость этих масел в десятки или даже сотни раз . Добавление антиокислительных присадок к турбинным и трансформаторным маслам также достаточно эффективно; стабильность масел возрастает в несколько раз .

Некоторые азотистые основания снижают износ, другие практически на него не влияют; данных по этому вопросу еще мало . Удаление из топлива всех смолистых веществ приводит к значительному ухудшению его противоизносных

Известно, что даже следы азотистых соединений могут вызывать серьезные трудности в нефтепереработке, хранении и использовании нефтепродуктов. Азотистые соединения основного и неосновного характера оказывают отрицательное влияние на стабильность и цвет нефтепродуктов , но в других содержание его достигает 1,0%. Следует различать нейтральные и основные азотистые соединения. Азотистые соединения могут быть ароматические и неароматические. Из них многие являются производными пиридина, хинолина и изохинолина . Некоторые азотистые соединения содержат также серу и кислород. Пиррол и хинолин оказывают отрицательное влияние на стабильность и цвет нефтепродуктов . Некоторые азотистые соединения являются активными каталитическими ядами.

Азотистые соединения — как основные, так и нейтральные — достаточно термически стабильны, особенно в отсутствие кислорода, и не оказывают заметного влияния на эксплуатационные качества нефтепродуктов. Однако отмечено, что при хранении дизельных топлив и мазутов некоторые азотистые соединения вызывают усиленное смолообразование.

некоторые другие катализаторы, в частности платиновые катализаторы гидрогенизационного риформинга . Некоторые азотистые соединения обусловливают нестабильность печных и дизельных топлив. Так, присутствие пиррола заметно ускоряет снижение качества смеси каталитического циркулирующего крекинг-газойля и прямогонного газойля из нефти Галф-Коста .

Значительного внимания в качестве противоокислителей заслуживают некоторые азотсодержащие соединения, главным образом ароматические амины. Эффективными присадками являются: а- и р-нафтиламины, а- и ip-фенилнафтиламины, производные фенилендиамина, например М,М'-ди-вгор-бутил-п-фенилен-диамин, известный под техническим названием Топанол М, дифениламин и его производные, дифенилгидразин и др.

Значительное место отведено расчету равновесий реакций синтеза важнейших мономеров и полупродуктов, являющихся исходным сырьем для производства различных высокомолекулярных продуктов и пластиков; в их числе ацетилен, этилен, пропилен, дивинил, изопрен; ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилолы и другие; алкилбен-золы — стирол, винилнафталин; альдегиды — кетоны, кислоты, спирты, некоторые азотсодержащие соединения и др.

сиковым добавление аммиака в камеры сгорания дизельных двигателей снижает образование SO., и уменьшает коррозионный износ деталей. Аналогичное действие оказывают некоторые азотсодержащие присадки к топливам .

Эффективными противокоррозионными добавками к смазочным маслам, гидравлическим жидкостям и топливам являются некоторые азотсодержащие органические соединения: алифатические

В связи с отказом от применения свинецсодержащих антидетонаторов повысился интерес к исследованиям в области марганецсодержащих соединений. Испытания показали, что в присутствии этих соединений увеличивается полнота сгорания топлив и несколько снижается токсичность отработавших газов. Марганецсодержащие антидетонаторы в сочетании с выносителями, преобразователями, такими антидетонационными добавками, как спирты и некоторые азотсодержащие соединения, могут рассматриваться как перспективное средство улучшения качества товарных бензинов.

неподеленных электронов гетероатома на свободную электронную орбиталь металла. К.омплексообразующими и экстракционными свойствами в отношении солей металлов обладают нефтяные сульфокснды и некоторые азотсодержащие соединения, но сульфиды и получаемые из них сульфоксиды являются наиболее доступными и дешевыми экстрагентами. Скорость и селективность процесса экстракции металлов нефтяными сульфидами можно регулировать выбором состава водно-кислотной среды, типа органического разбавителя и изменением температуры раствора. В частности, при экстракции из солянокислых растворов палладия и платины нефтяными сульфидами селективность извлечения каждого из металлов обеспечивалась регулированием температурного режима и кислотности среды . Из солянокислого раствора 0,2—2,0 н. НС1, содержащего 5 г/л палладия, 3 г/л платины, 85 г/л солей кобальта, никеля, меди, железа, палладий извлекался 2—10 %' раствором нефтяных сульфидов в очищенных углеводородах при 20 °С за 15 мин. Платину экстрагировали после дополнительного подкис-ления раствора при 80 °С 87% раствором нефтяных сульфидов. Для реэкстракции сульфидов из экстрактной фазы использовали раствор гидроксида аммония или насыщение экстрактной фазы водородом. Степень извлечения палладия и платины достигала 99,9 % от их исходного содержания в растворе.

Марганецсодержащие антидетонаторы в сочетании с выно-сителями или преобразователями нагара, с такими антидетонационными добавками, как спирты и некоторые азотсодержащие соединения, могут рассматриваться как перспективное средство улучшения качества товарных бензинов, особенно в малых концентрациях марганца.

При деградации органического материала образуются наиболее стабильные структуры. Это подтверждается, например, тем, что ангулярные структуры в нефтях преобладают над менее стабильными линейными. Наибольшую стабильность среди производных карбазола имеет 4-метил-карбазол. Именно это соединение превалирует в нефти среди других ме-тилзамещенных карбазола. Вышесказанное можно, вероятно, распространить и на азаарены. Следует подчеркнуть, что некоторые азотсодержащие фрагменты алкалоидов обнаружены в нефти.

Эффективны дезактиваторы металла с заместителями не в пара-, а в орто-положении . В качестве дезактиваторов металла в топли-вах за рубежом широко применяют К,М'-дисалицилиденэтилондиамин, N, )))Ч'-дисалицилиден-1,2-пропилендиамин соответственно в виде 25%-но-го раствора в ксилоле и 50—80%-ного раствора в ксилоле или толуоле. Некоторые азотсодержащие полимеры, например диэтиламиноэтилме-такрилат в смеси с додецилметакрилатом , имеют высокие диспергирующие свойства и активно предотвращают выпадение и коагуляцию осадков в тошшвах. Так, без диспергента образование в дизельном топливе осадков через 6 и 18 нед составляло соответственно 5,8— 15,0 мг/100 мл, а в присутствии вышеприведенного диспергента — 1,1 и 5,3 мг/100 мл. Полярные азотсодержащие полимеры и амины имеют за рубежом промышленное применение в качестве присадок к реактивным топливам.

Для снижения газовой коррозии выпускного тракта двигателей при использова'нии сернистых топлив важное значение имеет соотношение образующихся оксидов серы SO2 и S03, причем триоксид серы оказывает • большее коррозионное воздействие. Все меры, снижающие концентрацию SO3 в продуктах сгорания, приводят к уменьшению коррозии. Б., В. Лосиковым было показано, что добавление небольших количеств аммиака в камеры сгорания двигателей, снижает образование S03 и уменьшает коррЪзионный износ деталей. Аналогичное действие оказывают и некоторые азотсодержащие присадки к топливам.