Главная -> Словарь

Некоторые исследования

Некоторые химические вещества являются весьма эффективными катализаторами полимеризации. Таковы например хлористый алюминий и серная кислота. Во время сернокислотной очистки наблюдается весьма^ заметная полимеризация некоторых перерабатываемых фракций .

Аналитическими признаками нафтеновых углеводородов являются высокий уд. вес и некоторые химические реакции. Так, при действии: дымящей, а возможно и просто концентрированной серной кислоты,, некоторые циклы отщепляют водородные атомы, превращаясь при отом в сульфокислоты ароматического ряда. По исследованиям Зелинского шестизвеняые нафтены отщепляют водород под каталитическим влиянием палладиевой черни. Однако в этом направлении имеется еще слишком мало наблюдений для каких-либо обобщений.

При осторожной разгонке нефти керосиновый дестиллат может быть получен почти бесцветным., а потому желтоватая окраска очищенного продукта не обязательно должна быть приписана плохо отделенным примесям. Но разница между сырым и очищенным про-дуктом состоит в различной устойчивости при хранении. Сохраняют свою бесцветность только хорошо очищенные керосины, да и то не особенно долгое время, особенно в зависимости от условий хранения. Свет, тепло, действие воздуха обыкновенно вызывают некоторую деградацию цвета, в еще большей степени некоторые химические катализаторы, вроде щелочей, металлов и их окислов и т. д. Дурно

В универсальных цистернах можно перевозить нефть, светлые и темные нефтепродукты, а также некоторые химические продукты.

Для высокомолекулярных углеводородов, выделенных в неизменном состоянии из сырой нефти и из тяжелых остатков перегонки ее, значительно меньше различие в составе и свойствах, чем для неуглеводородных смолисто-асфальтеновых веществ, хотя некоторые химические изменения претерпевают и углеводороды при длительном нагревании их уже при температуре 300— 350° С. Эти изменения бывают тем больше, чем выше содержание в нефтепродуктах смолисто-асфальтеновых веществ.

Эта методика разделения смолы, как и методики, применявшиеся в исследованиях других авторов, не лишена недостатков. Основной ее недостаток состоит в том, что на силикагеле отдельные, химически наиболее активные компоненты смолы претерпевают некоторые химические изменения, что отмечалось раньше рядом исследователей. Как правило, при разделении нефтяных смол по этому методу наблюдаются процессы уплотнения, приводящие к образованию не-кодюрого количества асфальтенов . Четвертая фракция смолы, извлекаемая из силикагеля спиртобензольноц смесью и составляющая для разных иефтей 1,5—4% на всю смолу, по-впдпмому, является результатом протекающих на адсорбенте процессов уплотнения и деструкции некоторой части наиболее реакционноспособноп смолы. Что же касается основной части смолы, составляющей, как правило, 90 % и более, то она была разделена на три фракции, которые затем обрабатывались фенолом с целью дальнейшего разделения их на растворимую и не растворимую в феноле части. В результате из каждой нефти удалось выделить следующие образцы смолистоасфальтеновых компонентов: асфальтены, выделенные PIS нефти, и асфальтены, образовавшиеся при хроматографическом разделении смол, неразделенная смола, четыре фракции смолы, полученные при хроматографическом разделении общей смолы, и шесть образцов смол, полученных при обработке фенолом первых трех фракций.

Вассоевич выделяет несколько этапов продуцирования компонентов нефти — несколько «генераций», неравноценных по значению в процессе нефтеобразования. Первая,, самая ранняя стадия образования углеводородов и соединений , служащих непосредственными их предшественниками и называемых автором предуглеводородами, протекает в воде при относительно низкой температуре и связана с превращением органического вещества в результате метаболизма гидробионтов. Вторая стадия образования углеводородов и предуг-леводородов протекает также при невысоких температурах, но уже в осадках и связана с метаболизмом целобионтов. Кроме того, на этой стадии возможен ферментативный гидролиз продуктов распада организмов и некоторые химические процессы, приводящие к образованию веществ, устойчивых в условиях осадка

К нефтехимической продукции относятся: пластические массы, синтетические каучуки и смолы, синтетические волокна, синтетические моющие средства и поверхностно-активные вещества, некоторые химические удобрения, присадки к топливам и маслам, синтетические смазочные масла, белково-витаминные концентраты, многочисленные индивидуальные органические вещества: спирты, кислоты, альдегиды, кетоны, хлорпроизводные, эфиры, гликоли, полигликоли, глицерин и другие, применяющиеся в промышленности, сельском хозяйстве, медицине и в быту.

за относительно высокой активности, технологичности, отсутствия отрицательного влияния на качество добываемой продукции скважин и т. п. . Кроме того, они не стимулируют рост бактерий при низких концентрациях, в то время как некоторые химические продукты стимулируют сульфатредукцию , в том числе даже обладающие биоцидной активностью .

претерпевают некоторые химические изменения, что отмечалось раньше рядом исследователей. Как правило, при разделении нефтяных смол: по атому методу наблюдаются процессы уплотнения, приводящие к образованию некоторого количества асфальтепов . Четвертая фракция смолы, извлекаемая из енликагеля спирто-бепзолыюп смес1ю, составляющая для разных нефтен 1,5—4% на всю смолу, по-видимому, является результатом протекающих па адсорбенте процессов уплотнения л деструкции некоторой масти наиболее реакцнон-носнособпоп смолы. Что же касается основной части смолы, составляющей, как правило, !)% и более, то она была разделена па три фракции, которые затем обрабатывались фенолом с целью дальнейшего разделения мх па растворимую и не растворимую в феноле части. В результате, из каждой нефти удалось выделить следующие образцы смолнсто-аефальтеповых компонентов: асфальтены, выделенные из нефти, и ас-фальтепы, образовавшиеся при хроматографическом разделении смол, неразделенная смола, четыре фракции смолы, полученные при хроматографическом разделении общей смолы, и шесть образцов смол, полученных при обработке фенолом первых трех фракции.

Однако как в первом случае процесс очистки не ограничивается чисто химическими явлениями, так и во втором случае физическим явлениям сопутствуют некоторые химические превращения веществ. Поэтому следует считать, что одни способы являются преимущественно химическими, другие — физико-химическими.

Некоторые исследования были направлены на изучение реакции метильных радикалов, образованных термическим разложением метана, с катализаторами MoO3;/SiO2 и V2O5/SiO2. Методом ЭПР показано, что ионы У"5 на V2O5/SiO2 восстанавливаются до Vм. По данным ИКС, СН3-радикалы на поверхности образуют меток-сильные группы:

Первые гипотезы о происхождении нефти возникали почти одновременно с современной крупной нефтепромышленностью: в 1859т. была пробурена первая нефтяная скважина в штате Пенсильвания; в 1866 г. Вертело впервые высказал предположение о том, что нефть образовалась в глубинных зонах земной коры из минеральных веществ. Знаменитый французский химик может, следовательно, считаться отцом современной гипотезы неорганического происхождения нефти. Спустя несколько лет начались некоторые исследования, имевшие конечной целью подвести экспериментальную базу под высказанную Вертело в общей форме генетическую гипотезу.

В последующих главах рассмотрены некоторые исследования, посвященные этим проблемам, являющимся актуальными не только для глубокого понимания процесса алкилирования, но и органической химии в целом.

В начале 60-х годов Среднезападным исследовательским инст^ тутом в Канзас-сити для Texaco Development бы, ли выполнены некоторые исследования, но результаты их не опу§„ ликованы. Эти работы были проведены для подтвержден^ вышеприведенной информации и для получения некоторых miiij, чественных данных по абсорбции пропилена и бутиленов в р^, циркулирующей на установке кислоте, по растворимости диизопро, пил- и диизобутилсульфатов.

Некоторые исследования были направлены на изучение реакции метильных радикалов, образованных термическим разложением метана, с катализаторами MoO3/SiO2 и V2O5/SiO2. Методом ЭПР показано, что ионы Vs"5 на V2O5/SiO2 восстанавливаются до V+4. По данным ИКС, СН3-радикалы на поверхности образуют меток-си льные группы:

При этом сварочный просвет равен половине зазора, величина которого ограничивается по условию нормального формирования шва. Как известно, при ручной сварке р=1-3 мм. При таких жестких ограничениях допусков не исключается возможность возникновения случая, когда между сопрягаемыми цилиндрами сварочный просвет будет равен нулю. Отсутствие просвета между сопрягаемыми элементами означает образование искусственной несплошности трещино-подобной полости с радиусом закругления в вершине , близким к нулю . В таких областях реализуется высокая степень концентрации напряжений, снижающая работоспособность соединения. В области перехода от свободной поверхности шва к основному металлу радиус закругления может также быть весьма малым . Поэтому некоторые исследования проводили в предположении, что Pi и рз равны нулю. В общем случае схема модели соответствует рис. 4.

Опубликованы также некоторые исследования, проведенные на гидравлической модели стекловаренной печи, выполненной в масштабе 1 : 20. Водяные струи, моделирующие потоки топлива и воздуха, были разделены перегородкой; после слияния они поступали через суженную горловину канала в печь. Установлено, что «длина пламени» уменьшается с увеличением избытка воздуха, незначительно увеличивается с возрастанием числа Рейнольдса и сначала возрастает, а затем уменьшается с увеличением толщины перегородки.

19. В 1 а п с L. А. Некоторые исследования высокосернистых дизельных

Все четыре упомянутых реакции изучены детально, без катализаторов и в их присутствии. Многие из этих работ рассмотрены в сборнике Уокера . Из-за сложности проведения реакций и недостаточной информации о системе углерод — катализатор некоторые исследования механизма являются умозрительными. Динамические изменения поверхности раздела уголь — катализатор делают затруднительной их идентификацию; стадии, определяющие процессы, могут существенно меняться по ходу реакции. Также часто встречаются ограничения, связанные с тепло- и массопередачей.

Некоторые исследования спекания проведены с родием , палладием и никелем . При высоких температурах в атмосфере кислорода наблюдается увеличение в размерах палладиевых кристаллитов, нанесенных на алюмосиликат, тогда как в водороде имеет место только отжиг дефектов кристаллической решетки с результирующей потерей удельной каталитической активности, а не поверхности. Также найдено, что добавление высоковалентного катиона увеличивает термическую стабильность — эффект, который, по-видимому, обусловливается затруднением поверхностной подвижности палладия из-за усиленного взаимодействия металл — носитель.

Некоторые исследования были посвящены гидрокрекингу нафталина, антрацена, фенантрена и пирена . Многоядерные ароматические соединения наиболее желательно подвергать селективному гидрокрекингу с получением замещенных бензольных соединений при минимальном выходе легкого газа. В случае фенантрена предпочтительно подвергать насыщению центральное кольцо и затем расщеплять только эту часть