Главная -> Словарь

Некоторые катализаторы

Из сопоставительного анализа данных, приведенных в табл.7.2, можно сформулировать некоторые качественные выводы о влиянии структуры и массы молекул углеводородов на величину энергий связей между атомами углерода, углерода с водородом и с серой.

Ряд исследователей считали маловероятным неодинаковое изменение катализаторов по глубине частиц. По нашим данным, частицы в промышленных условиях спекаются неравномерно. Чем тяжелее перерабатываемое сырье, тем больше эта неравномерность. Однако это общий вывод, относящийся ко всей навеске, которая состоит из большого числа частиц. Значительный интерес представляют исследования отдельных частиц катализатора. Известные нам методы анализа пористой структуры катализатора не позволяют исследовать изменение ее по глубине отдельной частицы. Некоторые качественные результаты нам удалось установить, наблюдая за регенерацией пластинок, приготовленных из шариков равновесного катализатора, и сравнивая их оптические свойства на разных расстояниях от центра .

Г. НЕКОТОРЫЕ КАЧЕСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ НА ОТДЕЛЬНЫЕ СЕРНИСТЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Г. Некоторые качественные реакции на отдельные сернистые соединения 390

Масло для гидромеханических передач характеризуется и рядом других свойств . Некоторые качественные показатели масел для гидромеханических передач при. ведены в табл. 27. Эти масла выполняют две функции: смазывают зубчатые передачи и служат для передачи усилия, причем для смазки требуется масло относительно высоковязкое, а для передачи усилия — маловязкое с хорошими низкотемпературными свойствами. Чтобы удовлетворить то и другое требова-

В первой серии экспериментов сырьем разгонок служили смеси конденсата-1 и нефти Уренгойского месторождения. Результаты разгонок представлены в табл. 8.23, а некоторые качественные показатели дистиллятных фракций в табл. 8.24. Как видно, смешение исходных сырьевых компонентов в рассматриваемых соотношениях не приводит к существенному изменению количественных и качественных показателей раз-гонок. Некоторые отклонения относительного выхода фракций от расчетных аддитивных значений не представляли в данном случае значительного интереса вследствие сопоставимости полученных величин с неизбежными погрешностями эксперимента. Однако возможный вариант обоснования полученных результатов был выявлен последующим хроматографическим анализом дистиллятных фракций.

' Некоторые качественные показатели смолы приведены D таблЛ

Следует отметить, что радиационное инициирование существенно отличается от других методов инициирования. Хотя такое сравнение проводилось уже несколько раз , уместно привести некоторые качественные сопоставления, рассмотренные выше и представленные в табл. 3.

Значительная часть данных о влиянии отдельных компонентов смазок на тиксотропию получена путем измерения изменения пенетрации после механического воздействия и исследования кинетики ее восстановления. Эти работы имеют ограниченное значение вследствие отмеченных выше дефектов пенетрометрии. Все же они позволяют сделать некоторые качественные выводы, представляющие интерес для технологии.

Из сопоставительного анализа данных, приведенных в табл.7.2, можно сформулировать некоторые качественные выводы о влиянии структуры и массы молекул углеводородов на величину энергий разрыва связей между атомами углерода, углерода с водородом и углерода с серой.

Из сопоставительного анализа данных, приведенных в табл. 5.2, можно сформулировать некоторые качественные выводы о влиянии структуры и массы молекул углеводородов на величину энергий разрыва связей между атомами углерода, углерода с водородом и углерода с серой.

Некоторые катализаторы изомеризации

В последние годы с развитием каталитического крекинга выяснилось, что некоторые катализаторы способствуют конденсации ароматических углеводородов. Так, Матокс и Гроссе нашли, что толуол, пропущенный над алюмохромовым катализатором при 550° С, дает 1% антрацена за проход на 16% разложившегося толуола, и что при этом не получается фенантрен. При термическом крекинге дибензила обычно получается антрацен, однако в контакте с алюмохромовым катализатором были получены не антрацен, а стильбен, толуол и бензол. Тем не менее, большое отложение углерода порядка 14,5% показывает наличие ароматической конденсации обычного типа.

Катализаторы, применяемые в процессах гидроочистки, механически прочны, довольно устойчивы против отравления сернистыми соединениями и могут много раз подвергаться регенерации, не теряя при этом активности. Некоторые катализаторы сохраняют активность даже после того, как количество отложившегося кокса составляет 15% от веса собственно катализатора. Наиболее распространенными и освоенными катализаторами гидроочистки являются различные модификации окислов кобальта и молибдена на алюминии , сульфиды вольфрама и никеля , окись никеля , тиомолибдат никеля и окись ванадия .

Распад на элементы — не единственная реакция пиролиза метана. Сокращением длительности нагревания и регулированием скорости охлаждения продуктов реакции из метана можно получить также газообразные и жидкие углеводороды. При 850— 1200 "С, пропуская метан с большой скоростью через нагретые фарфоровые и кварцевые трубки, получают конденсат, содержащий непредельные углеводороды, бензол, толуол, нафталин и тяжелую смолу, содержащую высшие ароматические углеводороды. В газообразных продуктах обнаруживают этилен, ацетилен и бутадиен. Некоторые катализаторы ускоряют эту реакцию, другие — замедляют. Максимальный выход олефинов наблюдается при температурах до 1000 °С, ароматических углеводородов — при 1000—1200 °С, а ацетилена — при 1500 °С. Образование всех этих продуктов объясняют возникновением при высоких температурах кратковременно существующих свободных радикалов, например метиле-нового радикала-СН2 •:

Итак, поскольку алюмосиликаты и цеолиты обладают кислотными участками структуры, их участие в ускорении ионных реакций понять легко. Однако явление взаимосвязи кислотности катализатора с его способностью ускорять ионные реакции в ходе процессов гидрогенизации много сложнее. Нужно принять во внимание, во-первых, что некоторые катализаторы, достаточно хорошо ускоряющие ионные реакции изомеризации и расщепления, не содержат * своем составе алюмосиликатов или цеолитов . Во-вторых, как отмечалось уже на ранних ступенях разработки катализаторов гидрокрекинга 27, активные катализаторы должны обладать не только кислотной, но и гидрирующей активностями, т. е. обе активности должны быть выше определенного критического уровня. Весьма активные алюмосиликаты, использованные в качестве носителей, давали недостаточно активные катализаторы гидрокрекинга при малых содержаниях платины; с увеличением содержания платины их активность росла, но только до определенного предела.

В промышленной практике используют несколько вариантов окислительной регенерации закоксованных катализаторов. Некоторые катализаторы регенерируются непосредственно в каталитическом реакторе, при этом подача в реактор сырья заменяется подачей кислородсодержащего газа. В других случаях окислительную регенерацию осуществляют в специальном аппарате-регенераторе, и тогда катализатор циркулирует между реактором и регенератором. Выбор того или иного варианта определяется в первую очередь продолжительностью межрегенерационного периода работы катализатора.

.В начальный период эксплуатации катализаторы^ риформинга обладают аномально высокой активностью в реакции гидрогенолиза углеводородов, что приводит к падению концентрации водорода в циркулирующем водородсодержащем газе и способствует преждевременному закоксовыванию катализаторов. Для подавления активности катализаторов в реакциях гидрогенолиза их обычно подвергают дозированному осерненню после восстановления, пропуская через них рассчитанное количество серу-, содержащего соединения в смеси с водородом . Однако некоторые катализаторы 'АП-56, АП-64) осерняют на значительно более ранней стадии при-.отовления, обрабатывая сероводородом влажные гранулы после пропитки оксида алюминия раствором H2PtCl6 . - После осернения катализаторов 0,58% Pt/Al2O3, 0,3% Pt — -0,3% Re/Al2O3 и 0,3% Pt—0,3% 1г/А12О3 с последующей обработкой водородом при 500 °С массовое содержание серы в катализаторах составляет «=0,03%, что приблизительно отвечает атомному отношению сера/металл « 0,5 . Часть металла сохраняет прочную, связь с серой и в условиях каталитического риформинга . Сера блокирует часть центров адсорбции металла, -что приводит к изменению относительных скоростей протекающих на металле реакций. Так, в работе показано, что в результате осернения катализаторов Pt/Al2O3, Pt—Re/Al2O3 и Pt—Ir/Al2O3 скорость дегидрирования циклогексана уменьшается соответственно в 1,5, 2,5 и 1,5 раза. Скорость же гидрогенолиза этана на тех же катализаторах соответственно снижается в 240, 400 и 75 раз. Таким образом,

32. Некоторые катализаторы и каталитические процессы Института катализа СО АН СССР. Новосибирск, 1975, 27 с.

Небольшие добавки промоторов к основному компоненту позволяют повысить и сохранить активность катализатора. В качестве промоторов используют окись магния и алюминия . В некоторые катализаторы с целью интенсификации реакции газификации углерода в небольших количествах вводят щелочные добавки. В связи с летучестью щелочи предложены катализаторы на основе окислов урана .

Некоторые катализаторы, особенно сульфаты серебра и ртути, оказывают благоприятное влияние на скорость абсорбции этилена . Однако спустя некоторый промежуток времени после начала поглощения этилена это влияние исчезает. Поэтому можно допустить, что присутствие солей металлов улучшает растворимость этилена в свежей серной кислоте, которая вначале не очень велика. По мере того, как растет концентрация этилсерной кислоты, что приводит к увеличению растворимости этилена в реакционной смеси, влияние солей металлов уменьшается. Так как использование этих солей в промышленной практике связано с различными осложнениями, от него отказались.

рим в реакционной среде. Катализаторы такого типа представлены системами, которые включают кристаллические га-логениды двух- и трехвалентного титана, ванадия и хрома . К этой же группе относятся все типы катализаторов на носителях, системы, включающие переходные и непереходные металлы при нулевой валентности и некоторые катализаторы на основе нерастворимых в реакционной среде комплексов соединений .