Главная -> Словарь

Некоторые органические

Недавно Бурд с сотрудниками приготовил 8,4 л неочищенного 1,1,2-триметилциклопропана из 2,4-дибром-2-метилпентана по методу Ланкельма и расфракционировал его на колонке эффективностью в 120 тарелок, что позволило полностью изучить побочные продукты реакции. Было найдено, что 1,1,2-триметилциклопропап содержит 68% смеси углеводородов, получе! иых с выходом 67% из дибромида. В качестве побочных продуктов были обнаружены 2-метилпентан, 2-метил-1-пснтен и 2-метил-2-пентен, с выходами 14, 8 и 4%, соответственно. 4-митил-1-пентен и цис- и от/?а7/с-формы 4-метил-2-пентена присутствовали, очевидно, в небольших количествах, составляя в сумме около 2,5%. Остаток от перегонки в количестве 3—4%, несомненно, представлял собой смесь димеров. Аналогичные результаты получились и в том случае, когда дибромиды были получены реакцией 2-метил-2,4-пентандиола с трех-бромистым фосфором или при реакции смеси 2-метил- и 4-метил-1,3~ пептадиена с безводным бромистым водородом. После описания полученных продуктов оказалось возможным предположить соответствующий общий механизм реакции . При действии цинка на 2,4-дибром-2-метилгузнтан в продуктах реакции но наблюдалось значительных изменений при проведении реакции: 1) в формамиде при 0°; 2) в 75%-ном этиловом спирте при 0° и 3) в 75%-ном этиловом спирте при 0° в присутствии йодистого натрия и карбоната натрия. Результаты обстоятельных исследований Кэлсо, Гринли, Дерфера и Бурда , подробно изложенные здесь, заслуживают внимания, так как они вносят ясность в проблемы, встречающиеся в синтезах полиалкилциклопропанов, и позволяют выявить некоторые ограничения низкотемпературной модификации синтеза Густавсона . Ниже приведены выделенные геометрические изомеры.

По сравнению с ББФ, при более низкой концентрации сернистых соединений ПБПФ содержит больше тяжелых фракций, которые труднее поддаются очистке. Поэтому желательно более полное извлечение жидких углеводородов С,+ из ПБПФ, тем более что они являются ценным ресурсом бензинов. Более высокое давление насыщенных паров накладывает некоторые ограничения при эксплуатации существующего оборудования. Но в целом существенных изменений в технологии процесса не требуется, что подтверждено экспериментально. В ходе опытного пробега отработана технология очистки ПБПФ в двухступенчатой системе, подобран оптимальный технологический режим Особое внимание уделялось стабильности режима регенераторов. При отработке технологии не ставилось задач достижения высокой глубины очистки. Достаточно было сократить содержание серы до 0,003 %. Дальнейшее углубление очистки не дает эффекта из-за серы, поступающей с другими видами сырья. Уже в начальный период эксплуатации системы остаточное содержание меркаптанов в ПБПФ не превысило 0,0022 % при концентрации в сырье 0,04 %. Как и предполагалось, содержание меркаптанов в очищенном сырье зависит от содержания жидких углеводородов и обычно лежит в пределах 0,0003-0,0008 %.

Понятно, что большую точность эти расчеты будут иметь для невысоких температур. В ряде таблиц глав 2 и 3 уже приводились расчеты по составу равновесных смесей, выполненных на основании данных табл. 47. Сходимость рассчитанных и полученных в эксперименте значений вполне удовлетворительна. Существуют, однако, некоторые ограничения в применении расчетных методов.

Для оценки качества масел для тепловозных дизелей не существует общепринятых методов. Изготовители тепловозных дизелей отбирают и испытывают масла, основываясь на опыте эксплуатации, и единственным способом получить допуск масла к применению является подтверждение его качества обширными эксплуатационными испытаниями. Большинство имеющихся на рынке легированных масел соответствуют уровню качества API CD и обладают большим резервом щелочности, компенсирующей вредное влияние серы в сжигаемом топливе. Для предотвращения повреждения деталей на состав масел налагают некоторые ограничения, например, по содержанию цинка. Большинство масел незагущенные, класса вязкости SAE 40, но некоторые железные дороги для обеспечения экономии топлива используют и загущенные масла.

Следует, однако, отметить, что ПМР-спектроскопия в варианте, примененном в названных выше исследованиях, имеет некоторые ограничения, обусловленные уширением сигналов ПМР за •счет повышенной вязкости растворов и влиянием парамагнетизма молекул. На чувствительности метода ПМР-спектроскопии сказывается также слабая насыщенность молекул асфальтенов водородом , что обусловливает малые концентрации протонов в растворе, а следовательно, и слабые интенсивности сигналов.

На параметры, входящие в эту формулу, накладываются некоторые ограничения. Величина т не должна превышать значения 1,5 ; для нефтяных дисперсных систем т^.1,2. Вычисления проводятся с эффективным объемом, т. е. формула пригодна не только для сферических частиц, но и не слишком вытянутых цилиндров и эллипсоидов при условии, что их объем V равен объему сферы с эффективным радиусом

продукты всегда представляют смесь ацетилена, окиси углерода и водорода. Поскольку ставится задача достичь температуры не ниже 1500°, это накладывает некоторые ограничения на технологическое оформление процесса. Во-первых, необходимо пользоваться чистым кислородом, так как присутствующий в воздухе азот поглощает часть тепла, выделяющегося при сожжении метана, а также вступает в химические реакции. Во-вторых,

Омплм из исмиьлыл факлиров, ограничивающих выОор нового катализатора для прямого ожижения угля, является присутствие в системе сероводорода . Вследствие его низкого содержания при переработке угля СРК число возможных каталитических веществ значительно увеличивается. Однако ямеются некоторые ограничения, так как металлы и большинство сплавов сульфидируются при содержании H2S на уровне 0,1% . Возможно применение боридов переходных металлов , некоторых карбидов , включающих так называемые фазы Новотны и содержащих несколько металлических атомов, например, борид-карбидов типа Мо2ВС , кластерных соединений типа Со2Мо308 и Alo,5Mo2S4 и множества сложных нитридов, которые сходны с карбидами Новотны, но до сих пор не испытаны на применение в качестве катализаторов .

Алкилбензол, например толуол, должен алкилиро-ваться быстрее, чем бензол, т. к. является более сильным основанием. Однако пространственные препятствия замедляют полизамещения крупными алкильными группами, что налагает некоторые ограничения. Относительная скорость присоединения к бензолу одной молекулы этилена пропилена равна I. При присоединении второй молекулы этилена к этилбензолу она равна 0,52, при присоединении второй молекулы пропилена к кумолу — 0,85, третьей — 0,08.

Как и прежде, мы хотим рассмотреть методы индуцирования реакции и показать, как экспериментальные условия определяют окончательный результат. Вначале будут наложены некоторые ограничения. В этой главе не рассматривается гидролитический и ферментативный распад полисахаридов и протеинов. Нас будут интересовать процессы, индуцированные термически, радиацией и кислородом; особое внимание будет уделено полимерам, полученным при полимеризации в массе, главным образом типа поливинила. Все последующие реакции протекают с участием свободно-радикальных промежуточных соединений.

Аналогичные ограничения могут возникнуть и со стороны другой аппаратуры: теплообменников, нагревательной печи, горячих аппаратов и т. д. Некоторые ограничения, в ряде случаев накладываемые на процесс регенерации, являются результатом недоработки конструкций аппаратов и технологии их изготовления, поэтому необходимо вести дальнейшие исследования как в части совершенствования аппаратуры, так и в части поиска более мягких условий проведения реактивации катализатора.

Однако для этого метода имеются и некоторые ограничения. Метод неприменим для органических веществ, нерастворимых в циклогексане, или для тех адсорбентов, которые сами адсорбируют циклогексан в значительных количествах. В таких случаях можно использовать другие растворители.

Методом определения механических примесей в смазках без разложения кислотой в качестве растворителя предусматривается спирто-бензольная смесь. В механические примеси, определяемые по этому методу, в мыльных смазках включаются, помимо минеральных веществ, также не полностью растворяющиеся в спирто-бензольной смеси мыла и некоторые органические вещества.

Исследовалось также влияние времени реакции и промоторов. И здесь наблюдались побочные реакции, приводившие к образованию некоторого количества бутанов и веществ, кипящих выше пентанов. Последующие исследователи показали, что эти побочные реакции можно затормозить, если применять водород или некоторые органические добавки.

Предваритеиьная обработка щелочью и имеет целью связать эти газы , как и некоторые органические сернистые соединения.

отделить некоторые органические соединения от сопровождающих их высокомолекулярных смолистых веществ. Например,

Некоторые органические соединения фосфора являются хорошими противокоррозиоными присадками. Такие соединения обладают в какой-то мере и антиокислительными свойствами. Фосфорсодержащие присадки так же, как и присадки, содержащие серу, образуют на поверхности металлов защитные пленки, которые отличаются высокой прочностью.

К присадкам, предупреждающим самовоспламенение этилированных бензинов, относятся также некоторые органические соединения, содержащие фтор и азот или фтор и фосфор .

Коррозионная среда. Скорость межкристаллитной коррозии сенсибилизированных аустенитных сталей меняется в широких пределах в зависимости от состава коррозионной среды. Наиболее агрессивными являются среды, в состав которых входят серная, азотная, фосфорная и некоторые органические кислоты. Интенсивность коррозии возрастает, если в растворах кислот присутствуют окислители .

К веществам, ускоряющим процесс окисления, следует отнести большую часть металлов и их солей, а также некоторые органические соединения, например перекиси, альдегиды и др.

Вода оказывает значительное влияние и на растворяющую способность кетонов. Так, при добавлении 1 % воды КТР масла повышается на 17 °С. При некотором содержании воды в кетоне КТР достигает максимального значения, и дальнейшее увеличение содержания воды приводит к выделению ее из раствора. В качестве антирастворителей могут быть использованы и некоторые органические соединения. Например, для снижения растворяющей

В данной главе кратко описаны некоторые органические соединения двухвалентной серы, получаемые синтетическим путем и широко используемые в различных отраслях народного хозяйства. Эти сведения позволяют получить представление о возможных областях применения сернистых соединений, извлекаемых из сред-недистиллятных фракций нефти.

В качестве катализаторов применяются разнообразные вещества: восстановленные металлы, окислы, кислоты, основания, соли, сульфиды металлов, некоторые органические соединения. Подбор катализаторов, изучение условий их изготовления и применения, пути регенерации и другие вопросы, связанные с катализом,— все это в настоящее время неотъемлемая часть нефтехимической технологии, .