Главная -> Словарь

Некоторых антиокислителей

Получение циклогексана из определенных нефтяных фракций базируется на изомеризации содержащегося в этих фракциях вместе с цикло-гексаном метилциклопентаиа в циклогексан. Процесс проводится в условиях, при которых дегидрирование не имеет места, а именно с хлористым алюминием в присутствии хлористого водорода как промотора. Количество метилциклопептана и циклогексана во фракциях некоторых американских нефтей показано в табл. 53, в которой дан состав углеводородных нефтяных фракций, выкипающих в пределах 36—118° .

Давление на фильтре может достигать 8 ат, а в случае некоторых американских фильтров оно равняется даже 28—30 ат. Температура охлаждения —7° или —8° С.

3) азот до 30% и гелий, содержание которого в некоторых американских газах достигает 7%.

Мак-Китрик , сравнивая физические константы узких фракций твердых углеводородов, выделенных из'некоторых американских нефтей, с константами синтетических углеводородов, также пришел к заключению, что в нефтях присутствуют твердые углеводороды нафтенового и ароматического рядов.

Особенно мало изучены твердые нефтяные углеводороды ароматического строения. Из твердых ароматических углеводородов, содержащихся в легко- и высококипящих фракциях нефтей, выделены нафталин и его ближайшие гомологи. Из кристаллических трициклических ароматических углеводородов в последнее время f выделены из кувейтской нефти: 2,7-диметилантрацен, 1,8-диметил-• фенантрен из фракции 357,5—360° и 2,3,6-триметилантрацен ''•• и 1,2,8-триметилфенантрен из фракции 377,5—380°. Эти углеводороды являются первыми гомологами антрацена и фенантрена, выделенными из нефти . Есть также указание на выделение из узких фракций нефти Западного Эдмонта и идентификацию дифенила и 3-метилдифенила, а также некоторых произ-: водных полизамещенных дифенилов . Часть этих продуктов представляет собой при обычных температурах твердые кристаллические соединения. О содержании в нефтях твердых ароматических углеводородов свидетельствуют также и цитированные выше исследования Мак-Китрика. Сравнивая физические константы узких фракций твердых углеводородов, выделенных из некоторых американских нефтей, с константами синтетических углеводородов, автор пришел к заключению, что в нефтях присутствуют твердые углеводороды нафтенового и ароматического рядов. Указание на содержание в нефтях твердых ароматических углеводородов находим в работах Л. Д. Меликадзе с соавторами. Так, в работе с Бекаури изучались узкие фракции, получаемые в условиях поверхностного испарения масел из норийской нефти. Авторам удалось выделить кристаллические углеводороды ароматического характера. Никаких данных о составе и свойствах этих углеводородов в работе не приводится. В других работах с Т. А. Элиава , а также Э. А. Ушураули и Д. Г. Чав-ганидзе исследовались высокомолекулярные ароматические фракции норийской нефти . Используя хроматографию, многократную кристаллизацию и разработанный авторами метод поверхностного испарения, удалось выделить небольшое количество кристаллического вещества белого и желто-лимонного цвета, способного образовать кристаллические пикраты и обладающего интенсивным лйминесцентным свечением фиолетового, голубого и желто-зеленого цвета. Аналогичные вещества были выделены авторами и из других нефтей.

В табл. 48 приведено содержание нафтеновых кислот в некоторых советских нефтях; в табл. 49 приведены аналогичные данные в отношении некоторых американских нефтей.

ХИМИЧЕСКАЯ ПРИРОДА ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ НЕКОТОРЫХ АМЕРИКАНСКИХ НЕФТЕЙ

В табл. XIII.1 приведены результаты исследования химического состава жидкофазных гидрогенизатов, полученных из некоторых американских

Процесс разложения ТЭС в углеводородных растворах может тормозиться с помощью некоторых антиокислителей. Значительной эффективностью обладают «экранированные» алкилфенолы и фенилендиамины; еще более эффективны аминофенолы — бензил-л-аминофенол и ге-оксидифениламин, широко применяемый для стабилизации отечественных авиационных бензинов в концентрации 0,004—0,005 .

Таблица 23. Ингибирующее действие некоторых антиокислителей в дизельных топливах с компонентами крекинга

окислителей, как из-за практического отсутствия в нем балласта, так и вследствие его высокой эффективности; чувствительность этого антиокислителя к металлам относительно высока. Об этом можно судить по данным о чувствительности некоторых антиокислителей :

Сложнее связать принадлежность антиокислителя к той или иной кинетической группе с его химической структурой и наличием в нем тех или иных функциональных групп. Сама по себе химическая природа функциональной группы, по данным К. И. Иванова и Е. Д. Вилянской , не определяет, к какой группе принадлежит антиокислитель. Соединения с аминными или фенольными группами входят, например, во все три группы антиокислителей. Дифениламин принадлежит к 1-й группе, а-нафтиламин—ко 2-й, )3-нафтиламин—к 3-й. Большее значение имеет, очевидно, положение функциональных групп в молекуле антиокислителя. Так, например, отличительной особенностью строения замедлителей 2-й группы, принадлежащих к классам ароматических аминов, фенолов или аминфенолов, является то, что аминная группа в них имеет первичный характер и находится, как и фенольный гидроксил, только в активных а- или пара-положениях . Изомерные им соединения, где эти же функции присутствуют в менее реакционноспособных /?-, а также ортпо-и ./иетпя-положениях, реагируют как представители 3-й группы ингибиторов . Когда же в антиокислителе 2-й группы — п-аминофеноле—активная аминогруппа утрачивает свой первичный характер в результате введения в нее фенильного или нафтиль-ного радикалов, то получающиеся аминофенолы реагируют уже как замедлители 1-й группы, в которую входят и вторичные ароматические моноамины. Все эти теоретические предположения имеют большое практическое значение, так как в будущем должны позволить отойти от того сугубого эмпиризма, который существует в области подбора антиокислительных присадок. Становится также очевидной возможность стабилизации масел не только свежих, т. е.до загрузки их в агрегат, но и масел, находящихся в эксплуатации и в значительной мере отработанных. Следует отметить, что эффективность некоторых антиокислителей по отношению к изношенным энергетическим маслам описана в литературе достаточна давно , однако впервые делается попытка дать этому явлению известное обоснование.

В табл. 115 приведены примеры одновременного воздействия на процесс автоокисления углеводородов веществ, ускоряющих и тормозящих окисление . Пассивирующая роль некоторых антиокислителей по отношению к катализирующему воздействию

Избежать этого в значительной мере возможно добавкой к полиэтилену некоторых антиокислителей ; в настоящее время почти все сорта полиэтилена и все изделия из него содержат такие антиокислители.

При нагревании в атмосфере воздуха полиэтилен медленно окисляется, что сопровождается частичным разрушением больших молекул. Этот процесс протекает и при механической переработке полиэтилена в различные изделия. При этом постепенно сгущается расплав полиэтилена и ухудшается его пластичность. Такого окисления и сопровождающих его ухудшений свойств полиэтилена возможно избежать добавлением к полиэтилену некоторых антиокислителей в количестве 0,1—0,2%.

Процесс разложения ТЭС в углеводородных растворах может тормозиться с помощью некоторых антиокислителей. Значительной эффективностью обладают «экранированные» алкилфенолы и фенилендиамины; еще более эффективны аминофенолы — бензил-га-аминофенол и ге-оксидифениламин, широко применяемый для стабилизации отечественных авиационных бензинов в концентрации 0,004—0,005 .

При этом эффект действия антиокислителя наибольший, поскольку присадка не расходуется непроизводительно на реакцию с уже образовавшимися продуктами окисления топлива. Срок действия антиокислителя, введенного в топливо, может быть продлен добавлением новой порции антиокислителя в процессе хранения топлива на той его стадии, когда первоначальная порция антиокислителя еще полностью не израсходована . Добавление антиокислителя при хранении топлива может быть осуществлено путем непрерывного поступления небольших количеств антиокислителя или периодическим введением всей расчетной порции . Особой областью использования некоторых антиокислителей является применение их для облагораживания бензинов, содержащих меркаптаны .

Вообще при увеличении концентрации ингибитора его действие усиливается, так как возрастает возможность осуществления его реакции с радикалами ROO • . Однако при превышении определенного значения концентрации эффективность некоторых антиокислителей снижается. Такой ингибитор может стать даже проокислителем .

Рис. 49. Влияние некоторых антиокислителей на отложения во всасывающей системе карбюраторного двигателя :