Главная -> Словарь

Некоторых гомологических

Значительно больший конформационный объем грег-бутильного радикала по сравнению со многими первичными и вторичными радикалами позволил создать методы раздельного изучения некоторых физических и химических свойств заместителей в е- к а-положениях. Они основаны на том, что у используемых 1,4-дизамещенных цикло-гексанов одним из заместителей является весьма объемистый трет-бутил, а другим — изучаемая группировка, конформационный объем которой не должен быть слишком велик. В таких системах трет-бутил всегда занимает е-положение, а второй заместитель — е-поло-жение в транс-стереоизомере и а-положение в цис-форме:

Один из первых создателей крекинг-установок заметил, что коррозия и кокс — это два самых страшных врага крекинг-установки. С развитием техники эти нежелательные явления были в значительной мере устранены. Лучшим доказательством служит тот факт, что современная комбинированная крекинг-установка работает много месяцев без перерыва в то время, как перегонные кубы Бартона после 24 часов работы требовали очистки и ремонта. Хотя в настоящее время изучены не все факторы, влияющие на образование кокса, однако и то, что известно, дает возможность наладить совершенно бесперебойную работу крекинг-установок. Факторы, влияющие на образование кокса, можно разделить на 2 группы: химические и физические. Тяжелые продукты крекинга, наиболее способствующие отложению кокса, образуются в результате вторичных реакций конденсации первоначально образовавшихся продуктов. Пока эти продукты отсутствуют, кокс, по-видимому, не может образовываться и, действительно, коксообразование не начинается, пока концентрация их не достигнет определенной величины. Однако даже если количество тяжелых продуктов велико, то коксообразование может не происходить при наличии некоторых физических условий.

Исходя из эмпирической формулы и некоторых физических свойств растворимой части, Вагнер предположил, что в ней содержится тетрагидронафталин и его гомологи.

Лишь углеводороды с низким молекулярным весом, т. е. кипящие при комнатной температуре, могут быть легко разделены на индивидуальные соединения. Возможное и действительное существование многих изомеров для каждой определенной формулы углеводорода делает такое разделение намного более сложным с ростом молекулярного веса и даже невозможным. Но оставалась необходимость характеризовать нефтяные фракции химически, и были предложены методы для того, чтобы вывести химический состав из значений некоторых физических свойств углеводородных смесей. Эти методы, отражающие антидетонационную характеристику фракций, впервые появились при разрешении вопроса о составе лигроинов как крекированных, так и прямогонных. Самые ранние попытки для более высококипящих фракций были более эмпирическими: путем физических измерений вычислялась средняя температура кипения бензинов, которая хорошо согласовывалась с некоторыми желаемыми свойствами, но особых попыток связать температуру кипения с химическим составом не было.

Позже классификация Парра была усовершенствована Американским геологическим комитетом, который ввел еще два класса углей и новые параметры — содержание влаги, нелетучий остаток и описание некоторых физических свойств . В этой классификации антрациты и полуантрациты характеризуются так называемым горючим отношением, которое получается при делении выхода кокса на выход летучих веществ .

углеводородов, которые основаны на определении некоторых физических констант смесей названных углеводородов после удаления ароматических и непредельных углеводородов. К числу таких констант относятся плотность, показатель преломления, удельная рефракция и критические температуры растворения в различных растворителях .

Е. В. БЕНЬКОВСКАЯ, В. Г. БЕНЬКОВСКИ№ О НЕКОТОРЫХ ФИЗИЧЕСКИХ СВОЙСТВАХ КАРБАЗОЛА

Е. В. Беньковская, В. Г. Беньковский. О некоторых физических свойствах карбазола...........123

Между асфальтенами и смолами трудно провести четкую границу в силу близости их элементного состава и сходства в структуре углеродного скелета и их справедливо относят к одной группе высокомолекулярных веществ — неуглеводородным компонентам. В составе же нефтяных высокомолекулярных полициклических углеводородов и смол имеется принципиальное различие — последние являются гетероатомными производными углеводородов. Методы разделения асфальтенов и смол основаны на различии в размерах их молекул, а также обусловленном последним обстоятельством различии некоторых физических свойств .

Определение группового химического состава фракций производится сопоставлением некоторых физических констант изучаемой фракции с такими же константами для углеводородов отдельных групп. Используются те константы, которые, во-первых,

ЕДИНИЦЫ ИЗМЕРЕНИЯ И МЕТОДЫ ПОДСЧЕТА НЕКОТОРЫХ ФИЗИЧЕСКИХ ВЕЛИЧИН

В некоторых гомологических рядах для немногих членов наблюдается аномалия, выражающаяся почти постоянным молярным Отношением, например около 6:1. Эти данные на графике, выражающем зависимость молярного отношения от числа атомов углерода, вместо ожидаемой прямой линии давали частичную ступенчатую прогрессию.

Интерцепт рефракции для некоторых гомологических рядов:

Наиболее полно в смысле выявления связи между теми или иными физико-химическими константами и строением изучены углеводороды. Совокупность опубликованных в литературе данных для сераорганических соединений типа содержащихся в нефтях также позволяет выявить определенные закономерности изменения плотности и коэффициентов преломления в некоторых гомологических рядах этих соединений. За основу обсуждения берется материал, полученный на базе эталонных препаратов сераорганических соединений с привлечением данных других групп исследователей . Во всех случаях степень чистоты препаратов была в пределах 99,5—99,9%, определение плотности велось с погрешностью не большей, чем 0,00005 г/мл, точность определения коэффициентов преломления была не хуже, чем +0,0001.

Рис. 10. Приближенные данные плотности некоторых гомологических рядов углеводородов.

преломления некоторых гомологических рядов, которые прекрасно отображают известные данные. Эти формулы приведены в табл. 8 и на рис. 11.

Рис. 12. Приближенные данные о показателях преломления для некоторых гомологических рядов углеводородов.

Рис. 19. Зависимость между молекулярным весом и температурой кипения для углеводородов некоторых гомологических рядов . пП—к-парафнны, иП—изопарафины, мН—моноциклические нафтены, вН—дицикличе-ские кафтсны, .мА—мокоцинлические ароматические углеводороды, дА—дициклические ароматические углеводороды, тА—трициклические ароматические углеводороды. Цифры на кривых указывают число атомов углерода в молекуле.

Рис. 27. Магнитно-оптическое вращение углеводородов некоторых гомологических рядов. 1— и-алканы; 2—к-алкилциклопентаны; 3—нз.-алке-ны; 4—1,1-дициклогексил -н алканы; 5— и-алкил-бензолы; 6—1,1-дифенил-к-алканы; 7—моноалкил-нафталины.

Р и с. 29. Анилиновые точки углеводородов некоторых гомологических

Рис. 49. Зависимость между показателем преломления и плотностью для углеводородов некоторых гомологических рядов.

Р и с. 56. Изменение парахора в зависимости от молекулярного веса для некоторых гомологических рядов насыщенных углеводородов. О—алканы; 1—моноциклические нафтены; 2—дициклические нафтены; 3—трицикличе-окие нафтены; 4—тетрациклические нафтены; 5—пентациклические нафтены.