Главная -> Словарь

Некоторых растворителях

Твердый парафин добывается также и из других источников. Так, парафин, подобный нефтяному, получается из битуминозных сланцев или перегонкой бурого угля при низкой температуре. Небольшие количества его, не имеющие промышленного значения, содержатся также в некоторых растительных восках, эфирных маслах и других растительных продуктах. В хорошо известном процессе Фишера-Тропша, применяемом в Германии для производства синтетического бензина, также получается твердый хрупкий парафин с температурой плавления, изменяющейся в широких пределах, но более высоксплавкий и более высокомолекулярный, чем парафин из нефти.

Способность минерального масла переходить в раствор свойственна всем сортам их, особенно подвижным. Ее вызывают растворы солей некоторых растительных кислот, нафтеновых и сульфонафтеновых, сульфоароматических и т. п. «Растворимые» сверлильные масла дают с водой большей частью молочные, мутные растворы, применяемые в этом виде в дело. Мыла в них содержатся главным образом натровые. Классификация сверлильных масел плохо разработана, но, повидимому, допускает выделение трех основных групп: сульфированные масла^ мыльные и фенолирован-ные. Первые получаются из органических жиров и масел после обработки серной кислотой,- щелочью или аммиаком в некотором избытке. Необходимо следить за отсутствием в них свободной серной кислоты. Мыльные масла состоят из минеральных мас'ел, смешанных с вполне или частично обмыленными органическими, жирами и маслами. Иногда в них вводится еще спирт. Избыток мыла в таком масле является недостатком, так как такое масйет приобретает липкость. Обычно содержание мыла не превосходит Ю—15%. Наконец, фенолированные сверлильные масла приготовляются из щелочей и фенолов, с прибавкой минеральных масел.-Эти масла лучше всего эмульсируют и дают наименьший отстой минерального масла. Кроме того известен ряд суррогатов сверлильных масел .

Гемицеллюлоза занимает промежуточное место между крахмалом и целлюлозой. Она является постоянным спутником целлюлозы в стенках клеток, а в некоторых растительных видах составляет преобладающую часть углеводов.

В некоторых растительных маслах присутствуют специфические природные антиокислители. Так, например, считается, что антиокислительную активность подсолнечного масла обусловливают производные фурана и пиразина. Поэтому в ряде случаев для каждого масла наиболее эффективным оказывается специфический антиокислитель, что существенно усложняет решение проблемы.

Очищенный парафин по внешнему виду — белая или просвечивающаяся масса, слегка жирная на ощупь, без запаха и вкуса. Парафин водонепроницаем и горюч, растворяется в легком бензине, бензоле, ацетоне, хлороформе, этиловом эфире, сероуглероде, дихлорэтане, в кипящем этиловом спирте, а в нагретом виде — в нефтепродуктах и некоторых растительных маслах. Многими красящими веществами парафин может быть окрашен. При комнатной температуре парафин устойчив к действию минеральных кислот и щелочей. Например, легко разъедающий стекло 40% водный раствор фтористоводородной кислоты может храниться в сосуде, изготовленном из парафина. Свойства парафина значительно изменяются в зависимости от содержания в нем низкоплавких углеводородов, непредельных соединений, смолистых веществ, различных механических и других примесей. Эти примеси придают парафину желтый цвет, снижают его твердость, уменьшают температуру плавления.

Следует отметить, что, за исключением порфиринов, ни для одного из АС пока не найдено биологического предшественника, полностью сходного по структуре и по составу, хотя из некоторых растительных алкалоидов, например ибогаина , аспидоспермина и др., могли образоваться после деструктивной трансформации бензкарбазолы :

Состав некоторых растительных и животных жиров и масел показан в табл. 31.

Как влияет 'Состав глицеридов на способность масел к самовозгоранию, видно из следующего. Если молекула глицерида олеиновой кислоты содержит одну двойную связь и может присоединить одну молекулу кислорода, то молекула глицерида линолевой кислоты содержит две двойные связи и, следовательно, может присоединить две молекулы кислорода. Чем больше кислорода присоединяется к молекуле глицерида, тем больше выделяемого при окислении тепла и, следовательно, больше способность к самовозгоранию. О количестве кислорода, способного присоединяться к маслу, судят по йодному числу. Известно, что галоиды легко взаимодействуют с непредельными соединениями, присоединяясь по месту двойных связей. По количеству галоида, вступившего в соединение с определенным количеством масла, можно судить о содержании в нем непредельных соединений. Для этих целей наиболее удобно применять иод. Количество иода, поглощенное 100 г масла, называется йодным числом. Чем выше йодное число масла, тем оно обладает большей способностью к самовозгоранию. В табл. 32 приведены йодные числа некоторых растительных масел и животных жиров.

Выход фурфурола из некоторых растительных материалов

47 О растворимости некоторых растительных масел в изопропиловом спирте различных концентраций, см. Н a s h i, J. Soc. Chem. Ind. 34, 104B; 105В; 224В; 226B ; Chem. Abs. 25, 3504 ; Brit. Chem. Abs. B, 1931, 894.

При отстойном центрифугировании решающее значение имеет разность плотностей частиц парафина и жидкой среды перерабатываемой суспензии, поскольку эта разность обусловливает движущую силу разделения и определяет эффективность центрифугирования. Растворы депарафинируемых продуктов в некоторых растворителях, например растворы многих очищенных остаточных масел в кетон-бензол-толуоле, несмотря на весьма благоприятную в ряде случаев структуру и консистенцию , практически все же не поддаются разделению центрифугированием вследствие малой разности плотностей частиц парафина и жидкой среды. Вследствие указанной причины для процессов депарафинизации центрифугированием приходится подбирать растворители такой плотности, чтобы эта разность была достаточно высокой. При выборе растворителей для процессов депарафинизации центрифугированием нужно иметь в виду, что плотность парафинов в твердом состоянии равна 0,90—0,93 для дистиллятных продуктов и 0,92—0,95 для парафинов, содержащихся в продуктах остаточного происхождения.

При разложении некоторых гидроперекисей наблюдалось выделение кислорода. Так в некоторых растворителях перекись тире/тг-бутила разлагается меркаптобензимидазолом с выделением кислорода . Гидроперекиси разлагаются также с выделением кислорода в присутствии таких добавок, как сукциннитрил, сероуглерод или щелочные металлы . Выделение кислорода происходит, как полагают, в результате следующей реакции:

Бром взаимодействует с природным каучуком подобно хлору, одновременно идут реакции замещения и присоединения. Если вести реакцию на холоду в сильно разбавленных растворах, то образуется продукт присоединения ж. Раньше этому продукту приписывалась формула GjoHij Вг^, и соединение было известно как тетрабромид каучука. При соответствующем приготовлении оно получается в виде белого аморфного твердого вещества, которое набухает в некоторых растворителях, но растворяется лишь в нескольких растворителях, например в простейших хлорированных углеводородах. Если же его оставить стоять в течение некоторого времени в виде сухого порошка, то оно становится практически не растворимым ни в одном растворителе. Это характерно для ряда производных каучука. Дибромид каучука содержит 70,13% брома;

Гольде основывает классификацию на различной растворимости асфальтов и смол в некоторых растворителях. Он различает:

Осаждение асфалътов. Для аналитического выделения асфальтов обыкновенно пользуются нерастворимостью их в некоторых растворителях, главным образом в бензине. Эта нерастворимость условна—все дело в количестве и природе осадителя. Растворимость асфальтов в нефти и ее дестиллатах, за исключением самых легких, и нерастворимость в последних ясно подчеркивают роль количества бензина и качества его.

Теоретические основы. Процесс представляет собой одну из разновидностей процесса экстракции — экстрактивную кристаллизацию — и основан на разной растворимости твердых и жидких углеводородов в некоторых растворителях при низких температурах. Твердые углеводороды ограниченно растворяются в полярных и неполярных растворителях; их растворимость подчиняется общей теории растворимости твердых веществ в жидкостях и характеризуется следующими положениями:

разом полициклических ароматических углеводородов и имеет сферическую форму. Мезофазная сфера может растворяться в некоторых растворителях, что свидетельствует о преимущественной физической связи между отдельными слоями и внутри ССР.

Разделение смолисто-асфальтеновых веществ на различные составные части основано на обработке их различными растворителями. В табл. __приведена растворимость компонентов смолисто-асфальтеновых веществ в некоторых: растворителях.

Растворимость парафина с температурой плавления 64—65° при 20° в некоторых растворителях первой группы

Вопрос о строении и составе асфальтово-смолистых веществ нефти крайне слабо изучен. Деление этих веществ на группы чисто условное и основано на различно-й растворимости смол и асфальтенов в некоторых растворителях.

Этот процесс основан на разной растворимости твердых и жидких углеводородов в некоторых растворителях при низких температурах и может применяться для масляного сырья любого фракционного состава. Твердые углеводороды масляных фракций ограни-