Главная -> Словарь

Некоторых сернистых

Третий" принцип депарафинизации исходит из способности некоторых растворителей по-разному растворять низкозастывающие и высокозастывающие компоненты нефтяных продуктов, что позволяет извлекать низкозастывающие компоненты экстрагированием такими растворителями.

При температуре экстракции все эти растворители представляют собой жидкости, а их низкая вязкость облегчает полный контакт с исходным сырьем без эмульгирования. Плотность растворителя такова, что различие плотности образующихся экстракта и рафината в большинстве случаев достаточно для быстрого расслоения их под действием силы тяжести. При этом объем экстракционной аппаратуры сводится к минимуму. Чтобы избежать значительного изменения состава растворителей, они должны обладать значительной термической стабильностью при температурах экстракции и перегонки. Химическая стабильность предохраняет от чрезмерных потерь растворителя, от коррозии или загрязнения аппаратуры, а также от химического взаимодействия с разделяемыми смесями. Литература по этим процессам настолько обширна, что цитировать ее нет необходимости. Соответствующие свойства некоторых растворителей приведены в табл. 5.

Хотя уравнения правильно предсказывают среднюю степень полимеризации, наблюдаемую при реакциях полимеризации, проводимых в подходящих условиях, однако при других условиях получается продукт значительно более низкого молекулярного веса и необходимо принимать во внимание дополнительный тип реакции. Таким типом является реакция свободного радикала с растворителем. Типичной системой, в которой наблюдается такой перенос цепи, является полимеризация стирола в четыреххло-ристом углероде , в которой протекают следующие реакции:

В настоящее время предложены и другие методы разделения смолисто-асфаяьтеиовых веществ. Однако все эт основаны яа схеме Маркусоою. Изменения, в основномt направлены на замену некоторых растворителей.

Наличие в реакционной смеси некоторых растворителей , образующих азеотропные смеси с водой, уменьшает скорость гидролиза уксусного ангидрида и, с другой стороны, способствует быстрому удалению воды в виде азеотропа.

посредством некоторых растворителей, могущих извлечь" адсорбированные примеси. Относительно полученных здесь результатов никаких точных сведений не имеется.

В табл. 32 приведены свойства некоторых растворителей, исследованных при криоскопических определениях.

Авторами проверено влияние некоторых растворителей на эффективность действия деэмульгаторов и установлено, что блоксополимеры окисей алкиленов действуют более эффективно в растворе ароматических углеводородов, деэмульгатор ОЖК — в водном растворе.

где R — растворимость парафина, г/100 г растворителя; Т—абсолютная температура; А — константа, зависящая от свойств парафина; Ks — константа, зависящая от свойств растворителя. Для парафина с температурой плавления 50°С, а также близких к нему парафинов значение константы А равно 38,5. Значения константы Ks для некоторых растворителей приводятся ниже:

Хлорирование и гидрохлорирование этилена и пропилена представляют собой важные способы получения некоторых растворителей и промежуточных продуктов:

и растворителя при эбулиоскопическом методе. Методика определения молекулярного веса криоскопдческим и эбулиоскопическим методами подробно описана в специальных руководствах . В табл. 112 приведены криоскопические и эбулиоскопические константы некоторых растворителей, часто применяемых для определения молекулярного веса тяжелых нефтяных остатков.

Материал для исследования получался нами фракционированием норийской нефти из скважин №№ 22, 23, 25, 27 и 31. Выделенные фракции 60—95°, 95—122°, 122—150° и 150— 200° давали отрицательную реакцию на непредельные углеводороды. С целью удаления некоторых сернистых, азотистых и кислородных соединений, присутствующих в качестве примесей в исследуемых фракциях, они подвергались обработке 73%-ной серной кислотой, 10%-ным раствором щелочи и водой, сушились над хлористым кальцием, а затем перегонялись в присутствии металлического натрия.

вания группового состава остатков атмосферной перегонки некоторых сернистых и высокосернистых нефтей. Эти данные показывают, что, обладая значительно более низкими показателями вязкости, мазуты имеют более низкие показатели дисперсности, чем вакуумные остатки. Абсолютные значения Ка для мазутов находятся в пределах 1,7-^2,8, а для гудронов 3,2т 6,4 . Это связано с тем, что в мазутах значительно выше концентрация алканов и циклоалканов и, следовательно, они обладают меньшей агрегативной устойчивостью, чем гудроны. Можно ожидать, что при каталитическом гидрооблагораживании мазутов с высоким содержанием асфальтенов, вероятность выпадения дисперсной фазы на поверхность гранул катализатора больше, чем при переработке гудронов, особенно во входных зонах слоя катализатора.

Принимая во внимание непрочность некоторых сернистых соединений, вряд ли можно сомневаться в том, что некоторые сернистые соединения в крэкинг-продуктах, а тем более в продуктах ароматизации, никогда в виде таковых в сырых нефтях не содержались. Повидимому, особенно преувеличивается роль тиофенов, во многих случаях несомненно вторичных продуктов.

По аналогии с данными о прочности связи С—С можно счи-тать, что связь С—S в цикле прочнее, чем в открытой цепи, и при наличии двойной связи в альфа-положении прочность ее значительно увеличивается. Это подтверждается опытной проверкой на термическую стабильность некоторых сернистых соединений, выполненной М. Г. Руденко и В. Н. Громовой . Наименее термически стойкими оказались меркаптаны, которые способны распадаться даже при температурах перегонки различных фракций нефти. Соответствующие меркаптанам сульфиды оказались более термически стабильными. Следующими по величине термической стабильности были тионафтены , а наиболь-

Наиболее эффективным методом, обеспечивающим полное обезвоживание, является применение молекулярных сит. Их широко используют на установках фтористоводородного алкилирования, но на установках сернокислотного алкилирования встретились некоторые трудности. Молекулярные сита можно использовать также для доизвлечения некоторых сернистых соединений, остающихся после предварительного обессеривания сырья . В условиях продолжающегося роста цен на серную кислоту становится, однако, оправданным применение молекулярных сит и на установках сернокислотного алкилирования.

Разложение некоторых сернистых соединений сопровождается выделением сероводорода. Разложение сульфида, например, идет по реакции:

С развитием переработки нефти и получением из нее кроме керосина смазочных масел, затем бензина и других нефтепродуктов при изучении как состава и свойств самих нефтей, так и получаемых нефтепродуктов стали решать новые задачи. Были разработаны и стандартизованы специальная методика и приборы для более детальной разгонки нефти и нефтепродуктов — бензина, керосинов и др. . Стали испытывать свойства нефтепродуктов — температуру застывания и вспышки, вязкость, показатель преломления света и др. В нефтях и остатках после ее переработки определяли примесь серы и кислорода. Было установлено присутствие в нефтях, помимо углеводородов, некоторых сернистых, кислородных, а также азотистых соединений.

ТАБЛИЦА 35. Характеристика некоторых сернистых и высокосернистых нефтей Советского Союза

3 присутствие в масле серы и некоторых сернистых соединений.

Химическая природа и строение некоторых сернистых соединений позволяет предполагать, что они могут выполнять роль поверхностно-активных веществ, а следовательно, улучшать адгезионные свойства битумов.

По аналогии с данными о прочности связи С—С можно считать, что связь С—S в цикле прочнее, чем в открытой цепи, и при наличии двойной связи в альфа-положении прочность ее значительно увеличивается. Это подтверждается опытной проверкой на термическую стабильность некоторых сернистых соединений, выполненной М. Г. Руденко и В. Н. Громовой . Наименее термически стойкими оказались меркаптаны, которые способны распадаться даже при температурах перегонки различных фракций нефти. Соответствующие меркаптанам сульфиды оказались более термически стабильными. Следующими по величине термической стабильности были тионафтены , а наиболь-