Главная -> Словарь

Некоторых высокосернистых

Равновесие реакции при некоторых температурах и под давлением ниже атмосферного рассчитано по средним значениям констант табл. 1. Данные этих расчетов приведены в табл. 3.

Наряду с вязкостью температура застывания определяет прока-чиваемость жидкого топлива. Опыты"по перекачке мазута при разных давлениях и температурах показали, что высоковязкие крекинг-мазуты, не содержащие парафинов, движутся при любых температурах и давлениях, но с разной скоростью. Парафинистые мазуты при некоторых температурах и давлениях остаются неподвижными и лишь при давлениях, разрушающих их структуры, приобретают текучесть. Одна-

образом. Наиболее интенсивное нагарообразование наблюдается на режиме малых нагрузок. При переходе на полные нагрузки температура частиц нагара, укрепившихся на деталях камеры сгорания, а также отслоившихся и находящихся в надпоршне-вом пространстве, начинает повышаться вследствие увеличения теплонапряженности цикла. Температура частиц нагара непрерывно изменяется в результате теплообмена с окружающими газами. При сгорании и выпуске нагар разогревается горячими газами и температура его повышается, при впуске—- частицы нагара охлаждаются свежей смесью. Но нагары не являются простыми «аккумуляторами» тепла, поступающего от горячих газов. Установлено, что вещество нагара при определенных температурах способно химически взаимодействовать с кислородом воздуха, выделяя тепло. Иными словами, при некоторых температурах нагар может саморазогреваться, вследствие чего температура его может достигать таких значений, которые превышают температуру окружающей среды. Эта особенность нагара существенно отличает его как источник воспламенения от «инертной» металлической поверхности. В отличие от последней нагар называют иногда «активной» поверхностью и его способность воспламенять горючую смесь связывают с «химической активностью» нагара.

Любое воздействие на металл, приводящее к увеличению в нем дефектов кристаллического строения , приводит к увеличению электрического сопротивления. Наряду с деформацией такими воздействиями являются закалка от высоких температур, облучение частицами высоких энергий. Отжиг деформированного, закаленного или облученного металла приводит к снижению электросопротивления вследствие частичного устранения дефектов решетки. Как правило, при температурах отжига, соответствующих температуре рекристаллизации, электросопротивление становится приблизительно равным исходному. Падение избыточного сопротивления, обусловленного наличием в металле дефектов решетки, начинается уже при низких температурах. Характерно, что падение сопротивления происходит неравномерно, при некоторых температурах оно идет быстрее. Различные стадии возврата электросопротивления соответствуют исчезновению вследствие миграции дефектов различных типов. Измерение кривых возврата электросопротивления является хорошим средством изучения дефектов кристаллического строения и их поведения - миграции, аннигиляции, образования комплексов и скоплений дефектов.

Любое воздействие на металл, приводящее к увеличению в нем дефектов кристаллического строения , приводит к увеличению электрического сопротивления. Наряду с деформацией такими воздействиями являются закалка от высоких температур, облучение частицами высоких энергий. Отжиг деформированного, закаленного или облученного металла приводит к снижению электросопротивления вследствие частичного устранения дефектов решетки. Как правило, при температурах отжига, соответствующих температуре рекристаллизации, электросопротивление становится приблизительно равным исходному. Падение избыточного сопротивления, обусловленного наличием в металле дефектов решетки, начинается уже при низких температурах. Характерно, что падение сопротивления происходит неравномерно, при некоторых температурах оно идет быстрее. Различные стадии возврата электросопротивления соответствуют исчезновению вследствие миграции дефектов различных типов. Измерение кривых возврата электросопротивления является хорошим средством изучения дефектов кристаллического строения и их поведения - миграции, аннигиляции, образования комплексов и скоплений дефектов.

Для большинства жидкостей давление насыщенного пара при различной температуре известно. В табл. 4 приведено давление насыщенных паров ряда легковоспламеняющихся жидкостей при некоторых температурах.

Сравнение алифатических углеводородов различных гомологических рядов показывает, что изосоединения с одной изо-группой имеют меньшую вязкость, чем соответствующие нормальные соединения. По мере увеличения числа изогрупп и их длины вязкость растет. У соединений с сильно разветвленными цепями она больше, чем у парафиновых углеводородов с прямыми цепями. Алифатические соединения с одной или двумя двойными связями при комнатной температуре, как правило, обладают меньшей вязкостью, чем насыщенные соединения при той же температуре; однако вследствие различной зависимости вязкости от температуры при некоторых температурах их взаимное положение может меняться. Единичные данные Торпа и Роджера и указания Кремана на бблыную вязкость ненасыщенных углеводородов по сравнению с насыщенными не подтверждаются результатами новых измерений.

Рассматривая кривые зависимости удельной скорости горения угольной частицы от температуры при различных скоростях потока , мы видим, что, действительно, при некоторых температурах они имеют сначала тенденцию к понижению, однако, далее, в области более высоких температур, наблюдается новый рост скорости выгорания, несмотря на то, что в этой области скорость реакции окисления углерода •ограничивается скоростью подвода кислорода. Это объясняется интенсивным развитием другой, вторичной — гетерогенной—реакции восстановления С02, т.е. С02-f-C = 2СО, являющейся дополнительным источником расходования углерода. До i=700—800° С эта реакция протекает очень медленно по сравнению с реакцией непосредственного окисления углерода. Это следует из данных по кинетике указанных реакций , а также из других опытов с добавками в дутье к кислороду двуокиси углерода вместо азота .

Высокое значение константы равновесия при некоторых температурах свидетельствует о том, что в равновесной смеси концентрации продуктов прямой реакции высокие, а концентрации исходных веществ очень низкие, т. е. указывает на протекание прямой реакции при этих температурах практически до конца. Знак минус у логарифма константы равновесия свидетельствует о преимущественном протекании реакции при данной температуре в обратном направлении. Рост значения константы равновесия с температурой указывает на усиление прямой реакции и соответствующее смещение равновесия в сторону этой реакции; убывание значения этой константы с ростом температуры, наоборот, указывает'на смещение равновесия в направлении обратной реакции. Указанные закономерности

Для анализа смесей газообразных углеводородов с двумя или большим числом углеродных атомов методы, в которых не употребляется сильно действующая фракционировочная колонна, оказываются точными только в тех случаях, когда пользуются сложной аппаратурой и применяют продолжительные манипуляции. Для отделения метана и некондесирующихся газов от высших углеводородов метод 'простой перегонки в высоком вакууме при температуре жидкого воздуха надежен потому, что этан и высшие углеводороды при этих условиях имеют незначительную упругость пара. Однако с этаном и его гомологами становится затруднительно, если не невозможно, осуществить полное разделение таким простым способом, так как упругости паров этих углеводородов, как уже было указано, при некоторых температурах приближаются друг к другу.

В табл.1 приведено качество некоторых высокосернистых нефтей этих районов. Нефти имеет высокую плотность . Содержание серы колеблется от 2,38 до 3,925. Также различен состав асфаяьтосмо-листой части нефтей. Количество асфальтенов колеблется от 2,8 до 10,6%, смол силикагелевых - от 12,5 до 19,8%, при этом отношение асфальтенов к смолам меняется от 0,17 до 0,61.

Исследование состава и свойств малосернистых высокопарафи-нистых нефтей восточного побережья Каспия и некоторых высокосернистых нефтей позволило сделать ряд выводов об их термической стабильности и склонности к образованию смол п кокса.

табл.1 приведено качество некоторых высокосернистых нефтей этих юв. Нефти имеет высокую плотность . Содержание колеблется от 2,38 до 3,92/?. Также различен состав асфальтосмо-)й части нефтей. Количество асфальтенов колеблется от 2,8 до , смол силикагелевых • от 12,5 до 19,8%, при этом отношение ас-генов к смолам меняется от 0,17 до 0,61.

Низшие меркаптаны с радикалами до С4 в значительной мере могут быть удалены из нефтяных дистиллятов действием едкого натра, так как образуются растворимые в воде меркаптиды. Щелочной раствор регенерируют, продувая его воздухом, при этом выделяются дисульфиды. Эффект удаления меркаптанов можно повысить, применяя органические растворители. Метилмеркаптан таким методом извлекается из некоторых высокосернистых попутных газов нефтяных месторождений в промышленных количествах.

При переработке сернистых и некоторых высокосернистых нефтей фракции прямогонного бензина после обработки щелочью содержат относительно небольшое количество серы, 0,02—0,05% . Поэтому их можно использовать как разбавители при приготовлении компаундированием автомобильных товарных бензинов по ГОСТ, особенно невысоких марок и при наличии компонентов, обеспечивающих нужное октановое число. При переработке большинства высокосернистых нефтей с термически нестойкими сернистыми соединениями содержание общей серы в прямогонной бензиновой фракции после обработки щелочью составляет 0,2—0,6% . Такие фракции при использовании их для приготовления товарных бензинов сами требуют глубокоочищенных

По механизму обессеривания нет единого мнения. Не решен Ьс-новной вопрос: какой стадией лимитируется процесс - скоростью разложения сероорганических соединений или диффузией продуктов разложения за пределы углеродной матрицы. Недостаточная изученность механизма является причиной эмпирического и часто бесперспективного подхода к поискам эффективных методов обессеривания. Сера в нефтяных коксах, содержащих минимальные примеси зольных элементов, является в основном . Г7И органической, связанной с углеродной матрицей. Сера, связанная с минеральными примесями, в основном представлена сульфидами металлов. Вопрос о форме связи серы с углеродной матрицей кокса С 533 полностью не изучен. Сера в коксе обнаружена в виде сульфидов (((53} и тиосульфидов и в некоторых высокосернистых коксах в элементной форме. Предполагается, что основная часть серы в коксах представлена в виде боковых функциональных групп и в тиофеновом кольце С23 ; допускается также расположение сери в виде цепочечных структур между полимеризованными сетками ароматических колец С 54, 553 .По аналогии с углями C53J можно . предполагать, что сернистые соединения коксов могут делиться на циклически связанную серу типа тиофенов, гидротиофенов и их гомологов к рециклически связанную серу типа органических сульфидов

Сера содержится почти во всех сырых нефтях и продуктах их переработки. Содержание серы в нефтях изменяется от весьма малого до 8%. В некоторых высокосернистых нефтях сера входит в состав более половины содержащихся в ней индивидуальных соединений. В бензинах и средних дистиллятах присутствуют алифатические и ароматические меркаптаны, сульфиды и дисульфиды. По вопросу о природе сернистых соединений в более высококипящих фракциях нефти имеются крайне ограниченные данные. Некоторые сернистые соединения, содержащиеся в нефтях, представлены в табл. 1.

Характеристика некоторых высокосернистых нефтей Башки-

В табл.1 приведено качество некоторых высокосернистых нефтей этих районов. Нефти имеют высокую плотность . Содержание серы колеблется от 2,38 до 3,92%. Также различен состав асфальтосмо-листой части нефтей. Количество асфальтенов колеблется от 2,8 до 10,6$, смол сияикагелевых - от 12,5 до 19,8%, при этом отношение асфальтенов к смолам меняется от 0,17 до 0,61.

в дистиллятах некоторых высокосернистых нефтей содержание элементарной серы возрастает до сотых долей процента, например в дистиллятах аллакаевской нефти до 0,04%, чараульской — 0,02% и николо-березовской — 0,02%. В дистиллятах сернистых нефтей, полученных как при ректификации под вакуумом, так и при атмосферном давлении, содержится меркаптанная сера, исчисляемая тысячными долями процента. В дистиллятах высокосернистых нефтей содержание меркантаннои серы исчисляется сотыми долями процента, но в дистиллятах высокосернистых нефтей артинского яруса возрастает до десятых долей процента.

В настоящем сообщении приводятся результаты исследования группового состава сераорганических соединений, содержащихся в нефтях Оренбургской, Саратовской и Волгоградской областей, а также результаты исследования некоторых высокосернистых нефтей Башкирской АССР..