Главная -> Словарь

Некоторых установках

Типичные кривые давления парт; некоторых углеводородов приведены на рис. 102. )))5 координатах логарифм давления парой обратная величина абсолютной температуры кривые давления паров жидкостей имеют вид прямых, причем: кривые давления паров углеводородов пересекаются в одной точке. Отпм свойством пользуются при выводе различных эмпирических формул для пересчета давления паров с одной температуры на другую.

Эффект, вызываемый добавкой фурфурола, виден из относительной летучести некоторых углеводородов С4 по отношению к бутадиену в присутствии фурфурола, содержащего 4% воды, при 54,5° и 4,55° am.

Для некоторых углеводородов и нефтяных фракций значения констант k можно найти по графику, приведенному на рис. 1-19 .

В табл.7.1 приведены данные по свободной энергии образования некоторых углеводородов при различных температурах и стандартном давлении . Видно, что значение AZ^ для всех углеводородов зависит от молекулярной структуры и существенно возрастает с ростом их молекулярной массы и повышением температуры . Из этих данных следует вывод о том, что

! энергия образования некоторых углеводородов при разных температурах

По мере увеличения температуры кипения углеводородов термостойкость их снижается. В каждом ряду легкие низкокипящие углеводороды расщепляются труднее, чем высококипящие. Так,, например, из парафиновых углеводородов метан является наиболее термостойким. Помимо расщепления углеводороды подвергаются и другим изменениям или, как принято говорить, превращениям. Молекулы некоторых углеводородов не расщепляются, а только теряют часть своих водородных атомов. Процесс отщепления водородных атомов от молекул углеводородов называется дегидрогенизацией, а обратный процесс присоединения водорода гидрогенизацией. Часть водорода, получаемого в результате первого процесса, присоединяется к ненасыщенным углеводородам.

Адсорбцию и дейтерообмен метана и этана, реакции гидрогенолиза этана, гидрогенолиза и изомеризации бутанов и некоторых углеводородов состава Сь исследовали также в присутствии черней Ru, Rh и 1г . Более высокую каталитическую активность Ru, Rh и Ir в реакции гидрогенолиза по сравнению с активностью Pd, Pt, Co или Ni объясняли легкостью образования прочно связанных поверхностных частиц, ответственных за гидрогенолиз. Предполагается, что начальная стадия быстрого многократного разрыва С—С-связей молекулы углеводорода сопровождается медленной десорбцией продуктов реакции, которая, по-видимому, и является лимитирующей стадией гидрогенолиза на RU-, Rh- и 1г-катализаторах.

Характер активных центров на поверхности металла зависит от его химической природы, способа обработки и чистоты. Необходимо подчеркнуть, что химический состав поверхности играет существенную роль в протекании поверхностных процессов, и при рассмотрении конкретных вопросов химмотологии в области поверхностных явлений следует вносить поправки на особенности химического строения адсорбента. Химическое строение металла подробно рассматривается металловедением . Поверхность металлических деталей представляет собой комбинацию полярных активных участков и олеофильных участков, природа которых определяется в основном дисперсионными силами. Адсорбция молекул некоторых углеводородов, индуцирующих на металле большие дипольные моменты, может способствовать превращению поверхности из неполярной в полярную .

В результате преобладания некоторых углеводородов «относительно большая часть бензиновых фракций состоит из сравнительно малого количества компонентов, хотя общее число различных углеводородов, присутствующих в бензиновых фракциях в тех или иных количествах, порядка пятисот» . Таким образом, 18% высших фракций состоит

Энергии активации и относительные скорости реакции отщепления водорода радикалами метила от некоторых углеводородов и кислородных соединений

Они протекают практически без изменения объема, поэтому термодинамическое равновесие зависит только от температуры; низкие температуры благоприятствуют образованию изопарафиновых углеводородов. Тепловой эффект реакции изомеризации невелик - от 2 до 20 КДж/моль -и мало меняется с изменением температуры. Исследованию равновесий реакций изомеризации парафиновых углеводородов посвящено значительное число работ экспериментального и расчетного характера, например . Материал по сравнению расчетных и экспериментальных данных представлен в . Наблюдаемое для некоторых углеводородов несовпадение объясняется недостаточно точным вычислением термодинамических величин. При расчете равновесных составов по значениям констант равновесия необходимо также учитывать, что на практике при протекании реакции изомеризации не всегда образуются все теоретически возможные изомеры; например, в продуктах изомеризации пентана были обнаружены только два изомера - н-пентан и изопентан ; неопентан не был обнаружен. Последнее вызвано неустойчивостью первичного карбкатиона - необходимой стадии перегруппировки вторичного карбкатиона. Ввиду отсутствия неопентана равновесие должно рассматриваться только между к-пентаном и изопен-таном. То же самое относится к изомерам гептана: при проведении изомеризации отсутствуют 2,2-диметилпентан, 3,3-диметилпентан, 3-этил-пентан, что связано с затруднениями кинетического характера.

При избытке водяного пара порядка 10—15 молой на 1 моль бутена последний дегидрируется примерно на 25 %. Предварительно пар перегревается до 700°, бутеновая смесь до 530°. Оба газа смешиваются и в течение около 0,2 сек. пропускаются над катализатором, имеющим форму таблеток и находящимся в трубках из легированной стали. Температура дегидрирования на входе в печь около 670°. Разница между температурами на входе и выходе равна примерно 25°, что объясняется эндотермическим характером реакции. В некоторых установках, чтобы обеспечить возможность непрерывного ведения процесса, имеется два реактора, из которых в одном все время происходит регенерация. Последнюю проводят прекращая подачу бутена в реактор. Перегретый водяной пар реагирует с высокоактивным коксом с образованием водяного газа.

При разделении цредельных газов получают следующие фракции: метан-этаяовую , пропановую, бутановую, изобу-тановую, пентановую, изопентановую и гексановую. На некоторых установках вырабатывают этановую фракцию, которую используют В качестве сырья установки пиролиза; в этом случае сухой газ состоит в основном из метана. Иногда смесь пентана и более тяжелых углеводородов «е разделяют на фракции, а используют как газовый бензин.

более 1 —1,5 вес. % на нефть). В шестидесятых годах была запроектирована установка АВТ с предварительным испарением типа А-12/6 производительностью 3 млн. т/год. Такие установки уже более десяти лет успешно эксплуатируются на многих нефтезаводах. Принципиальная схема промышленной установки типа А-12/6 аналогична схеме, приведенной на рис. 10. На некоторых установках АВТ типа А-12/6 предварительный испаритель был заменен атмосферной колонной вследствие затруднений, возникших при переработке загазованных нефтей.

Анализ работы отдельных аппаратов АВТ заводов Башкирии показал низкую погоноразделительную способность ректификационных колонн. Особенно неудовлетворительно работает первая ректификационная колонна на двухколонных установках. Так, вместо получения с ее верха предусмотренной проектом фракции н. к. — 85 °С на некоторых установках получается фракция с повышенным концом кипения . Температура начала кипения частично отбензиненной нефти составляет 50—80 °С, т. е. наблюдается большое налегание фракций по температурам кипения. Одинаковые результаты получаются как при работе испарителей с 14—16 тарелками , так и с 28 тарелками . Опытные пробеги и технологические расчеты показали, что это происходит из-за недостаточного подвода тепла в низ первой ректификационной колонны. Увеличение количества подаваемой горячей струи на одной из установок позволило повысить температуру внизу колонны с 218 до 238 °С. При таком изменении технологического режима значительно улучшилась фракционирующая способность первой ректификационной колонны. Температура кипения верхнего ее погона снизилась со 140 до 116°С, а температура начала кипения полуотбензиненной нефти повысилась с 67 до 105 °С, т. е. налегание фракций уменьшилось с 73 до 11 °С.

Установки АВТ производительностью 1,0 млн. т/год нефти имеются на многих новых заводах. На некоторых установках были случаи, когда вакуумная часть на длительный период выключалась, так как вакуумные дистилляты не требовались: отсутствовало производство масел или каталитический крекинг. На всех установках фактическая производительность в среднем на 30—40% выше проектной. Отбор светлых ниже потенциального их содержания на 3-6%.

ректификационной колонны фракцией 240—300 °С путем циркуляции ее через кипятильник 11. Жирный абсорбент с низа фракционирующего абсорбера поступает через теплообменники в стабилизатор 5. Пары пропан-бутановой фракции с верха стабилизатора проходят в конденсатор-холодильник. После конденсации и охлаждения пропан-бутановая фракция собирается в емкости 3. Часть пропан-бутановой фракции из емкости 3 перекачивается на орошение верха стабилизатора, а избыток отводится с установки. Температура низа стабилизатора поддерживается циркуляцией стабильной фракции через трубчатую печь 12. На установке АВТ типа А-12/9 нагревательный змеевик расположен в радиантной камере печи атмосферной части. На некоторых установках в качестве теплоносителя для поддержания температуры низа стабилизатора применяется пар высокого давления . С низа стабилизатора стабильная бензиновая фракция

личено путем экранирования радиантной камеры печи и добавления труб в конвекционую камеру. На некоторых установках на месте пароперегревательных секций были размещены нагревательные продуктовые трубы.

На некоторых установках пароперегреватели были перенесены из конвекционных камер в боров дымоходов. На освободившемся месте в конвекционной камере печей с целью интенсификации мощности установок расположили дополнительные продуктовые трубы. На ряде восточных и южных заводов страны пароперегре-вательные змеевики размещены в борове печи.

2. При переработке нефтей на установке АВТ вместе с бензиновыми парами выделяются жирные углеводородные газы. Они выводятся с верха емкостей орошения, газосепараторов или водоотделителей. Жирные газы из колонн атмосферного блока направляются во фракционирующий абсорбер для извлечения из них бензинов. Выделяющийся сухой газ проходит в газовую магистраль, а жидкие фракции—легкие бензины — смешиваются с продуктом стабилизатора . На некоторых установках АВТ собственный сухой газ используют как топливо для самой установки.

В кислых газах, поступающих на установки Клауса, должно не только содержаться определенное количество сероводорода, но лимитируется также содержание углеводородов, которые могут поглощаться в различных количествах на стадии очистки газа от сероводорода и СО2. Считают нормальным, когда содержание углеводородов не превышает 2—4% об. . Наличие углеводородов в кислых газах приводит к увеличению расхода воздуха на установках Клауса, ухудшению цвета серы, обуглероживанию и снижению активности катализатора.

При переработке сырья, богатого парафином, образующаяся; на фильтре лепешка осадка может достигнуть большой толщины, вследствие чего она промывается плохо и удерживает большое количество масла, что приводит к снижению отбора масла. Для1 уменьшения толщины лепешки увеличивают скорость вращения барабана фильтра. Но эта мера не во всех случаях является в нужной степени осуществимой, а также не всегда дает должный эффект, поскольку увеличение скорости, уменьшая толщину лепешки, вместе с тем сокращает продолжительность промывки, что снижает эффект от уменьшения толщины лепешки. Для уменьшения толщины лепешки осадка применяют вместо увеличения скорости вращения барабана рециркуляцию основного фильтрата {раствора масла), добавляя часть его к исходному сырьевому раствору. Это снижает содержание в охлажденном растворе твердой фазы, что уменьшает толщину отлагающейся на фильтре лепешки при сохранении длительности ее промывки растворителем. Однако рециркуляция фильтрата, несколько улучшая технологические показатели в отношении повышения отбора масла и снижения его содержания в гаче , уменьшает производительность фильтров на количество возвращаемого фильтрата и повышает себестоимость целевых продуктов процесса. f^_ Полученный из фильтра основной фильтрат, представляющий собой раствор целевого масла, забирается из приемника Е-2, прокачивается через регенеративные кристаллизаторы Кр-Р, где отдает часть холода идущему на фильтрацию раствору, проходит теплообменник Т-11, в котором частично охлаждает идущий для промывки лепешки растворитель, собирается в емкости Е-4 и оттуда отправляется в перегонную аппаратуру для регенерации растворителяГТНа некоторых установках часть потока фильтрата используется для охлаждения растворителя в теплообменниках Т-Р. '