Главная -> Словарь

Некоторым давлением

Как уже было показано в предыдущем разделе, сильное образование сульфона наблюдается при взаимодействии свободного серного ангидрида с некоторыми углеводородами , хотя с другими соединениями образование сульфона почти не идет. Поэтому в реакции образования сульфона взаимодействием с серным ангидридом полистирол, по-видимому, скорее напоминает второй тип углеводорода, чем первый,

Небезынтересно попытаться выяснить вопрос образования этих тиофенов в нефтях. Были сделаны попытки воспроизвести их образование действием сероводорода на некоторые углеводороды. Эти попытки дали положительный результат. Можно с достоверностью установить, что при Ьысокой температуре происходит реакция между сероводородом и некоторыми углеводородами, также и в присутствии металлических катализаторов, с образованием соединений тиофено-вого ряда.

Азеотропные смеси этилового спирта с некоторыми углеводородами

ной смеси. Если добавляемое вещество образует с одним из углеводородов первоначальной азеотропнои смеси «максимальный азео-троп», то при перегонке удаляют второй углеводород, а азеотрои •остается в остатке от перегонки. Добавленные вещества отделяют от углеводородов по окончании перегонки обработкой водой или щелочью. В табл. 12 приведены азеотропные смеси, которые :

б. Действие бактерий. Имеется ряд, бактерий, способных в процессе своей Жизнедеятельности в благоприятной среде питаться некоторыми углеводородами битумов, что приводит к быстрому разрушению битумных покрытий.

Реакция переноса водорода осуществляется между карбокатио-нами и некоторыми углеводородами. Ее скорость зависит от строения углеводородной молекулы, реагирующей с карбокатионом. Из-за того, что карбокатионы легко перегруппировываются, скорость реакции переноса водорода не зависит от строения исходного карбокатиона. Полагают, что эта реакция играет важную роль в цепном переносе заряда при каталитическом крекинге и участвует в развитии цепи:

Большие трудности при определении серы в нефтепродуктах возникают из-за высокой летучести серы и ее соединений, которые частично перегоняются даже с низкокипящиМи фракциями. При температуре свыше 150 °С элементарная сера взаимодействует с некоторыми углеводородами, образуя различные сернистые соединения, в том числе сероводород. При озолении пробы возможны существенные потери серы.

Элементарная сера в небольших количествах хорошо растворяется в углеводородных смесях. Она обнаруживается не только в некоторых нефтях, смолах или остаточных продуктах, но и в дистиллятах, поскольку, несмотря на малую упругость паров, может перегоняться даже с низкокипящими фракциями. При температуре выше 150 °С элементарная сера может взаимодействовать с некоторыми углеводородами, образуя новые сернистые соединения и сероводород .

В предыдущих главах были приведены многочисленные примеры того заметного влияния, которое оказывают на термические реакции углеводородов различные катализаторы. Безводный хлористый алюминий занимает в этом отношении совершенно исключительное положение; поэтому целесообразно рассмотреть отдельно его влияние на термическое разложение различных рядов углеводородов. Хлористый алюминий вызывает разрушение молекул высших углеводородов при сравнительно низких температурах, причем в результате этого получаются низкокипящие предельные углеводородные масла. Хлористый алюминий является также активным агентом при полимеризации непредельных углеводородов, однако следует отметить, что при более высоких температурах одновременно с реакциями полимеризации имеют также место и реакции разложения . Каким бы ни являлся механизм катализа другими активными телами, действие хлористого алюминия является чисто химическим процессом, протекающим через реакции образования двойных продуктов присоединения с некоторыми углеводородами, по всей вероятности непредельного характера.

Дымящая серная кислота реагирует с некоторыми углеводородами из ряда •парафинов с образованием сульфокислот. Действие дымящей серной кислоты на норм, гексан, норм, гептан и норм, октан изучил Worstall и, причем1 было установлено, что на холоду дымящая серная кислота на эти углеводороды не действует; однако их все же можно быстро просульфировать, если кислоту прибавлять к кипящим углеводородам. Получающийся при этом продукт состоит из моносульфокислот наряду с небольшим количеством дисульфокислот. Если через кипящие утлеводороды пропускать ток серного ангидрида, то дисульфокислоты получаются в большем количестве. Гекеанмоносульфокислота, выход которой при работе по этому способу равен 30—40%, представляет собой светлокорич-невую жидкость, очень легко растворимую в воде, но нерастворимую в эфире. При сульфировании одновременно происходит значительное окисление углеводородов. Получающаяся при действии серного ангидрида на кипящие углеводороды дисульфокислота представляет собой темную сиропообразную жидкость. Помимо этой кислоты из реакционной смеси было выделено еще коричневое неустойчивое вещество, нерастворимое в воде и органических растворителях, которое по мнению автора вероятно является оксисульфоном.

Как уже было указано, синтез может быть осуществлен без давления и под некоторым давлением , в обоих случаях в присутствии одного и того же катализатора. Оба процесса протекают примерно но следующей реакции:

С целью экономии холода предварительное охлаждение газа проводят ступенчато, при помощи хладоагентов с разным градиен-rovi температур. Газ проходит последовательно холодильники 8 и 9, работающие на пропилене из холодильного цикла. В первом из них пропилен испаряется под некоторым давлением при минус 5— минус 15°С и только во втором при атмосферном давлении и —15°С, что позволяет сэкономить энергию па сжатие хладоаген-та. Дальнейшее охлаждение ведут в холодильнике 10, где утилизируется холод испарения этановон фракции, полученной при разделении газа, и в холодильнике //, в котором хладоагснтом является метано-водородная фракция. Поскольку выходящие из этих холодильников газообразные этановая п мстано-водородкая фрак-щ и имеют низкие температуры, их холод дополнительно используется .

Кубовая жидкость деметанизатора 13 состоит в основном из утлеводородов С2—С4. Дальнейшая задача заключается в разделении углеводородов С2 и С3, что осуществляется в ректификационной колонне 14, называемой деэтанизатором. Обычное давление в ней 2,5 МПа, а температура верха около —10°С, поэтому для создания флегмы требуется охлаждение за счет пропиленово-гс холодильного цикла . С верха колонны 14 отводят смесь этилена и этана с примесями ацетилена и незначительных количеств метана и пропилена. Эта фракция поступает в блок гидроочпстки от ацетилена. Ее подогревают в теплообменнике 15 за счет тепла обратного потока и затем в паровом подогревателе 16, после чего добавляют небольшое количество водорода и гидрируют в контактном аппарате 17 па гетерогенном катализаторе.

Вследствие высокой экзотермичности проводят процесс в трубчатых аппаратах: в трубах находится катализатор и движется газовая смесь, а в межтрубном пространстве циркулирует охлаждающий агент. В качестве хладоагента можно использовать органические теплоносители, воду или водный конденсат, кипящий под некоторым давлением, что позволяет утилизировать тепло реакции для получения пара.

Внутримолекулярная дегидратация имеет более высокую энергию активации по сравнению с образованием простого эфира. По этой причине, а также из рассмотрения приведенной выше схемы следует, что дегидратацию с образованием ненасыщенной связи надо осуществлять при повышенной температуре и низком парциальном давлении или концентрации спирта. Дегидратацию с образованием простого эфира проводят при более низкой температуре, более высоких концентрации и парциальном давлении спирта и при неполной конверсии спирта в реакторе.

Температуру алкилирования выбирают так, чтобы максимально подавлялись побочные реакции деструкции и полимеризации, но сохранялась достаточно высокая скорость -процесса. При катализе серной кислотой проводят реакцию при 0 — 10 °С, а с безводным фтористым водородом — при 20—30 °С под некоторым давлением. Алкилирование изобутана этиленом в присутствии А1С1з проводят под давлением при 50 — 60 "С.

Газ с некоторым давлением р, и температурой Г, изотермически сжимается в компрессоре К до давления р2- Сжатый газ, пройдя дроссельное устройство Д, расширяется до первоначального давления р,, при этом его температура снижается до Т2. Расширение в дросселе происходит при постоянной энтальпии. Охлажденный газ нагревается в теплообменнике Т-О до первоначальной температуры, отнимая тепло от охлаждаемого потока.

Согласно предложению , тонкоизмельченная масса карбамида, опускаясь вниз под действием силы тяжести, встречается с поднимающейся вверх под некоторым давлением смесью углеводородов. Температура в зоне реакции может изменяться от —50 до +50° С, а отношение карбамида к смеси углеводородов — от 1 : 1 до 20 : 1. Не вступившие в комплекс с карбамидом углеводороды выводятся с верха аппарата. Образовавшийся комплекс отмывается от углеводородов, не вступивших в реакцию, потоком какого-либо низкокипящего углеводорода. Полученный комплекс разлагается в другом аппарате при 52—93° С противотоком инертного газообразного теплоносителя, движущегося со скоростью 0,9—15 м/сек и уносящего наряду с образовавшимся комплексом мелкие частицы карбамида . Последние вымываются водой при 10—65° С и после перекристаллизации возвращаются в зону образования комплекса.

Крекинг-газы во всех случаях находятся в установке под некоторым давлением и частично растворяются в жидких продуктах крекинга. Состав газов меняется в зависимости от того, под каким давлением выводят их из установки. Чем выше это давление, тем меньше содержится в газе высших углеводородов.

Схемы установок для термохимической деэмульсации нефти различны. Сущность процесса такова: нефтяную эмульсию .непрерывно смешивают с деэмульгатором. Смесь нагревают :в трубчатых теплообменниках до 50—70° или выше. В специальных отстойниках, работающих под некоторым давлением, вода отстаивается и отделяется от нефти. Воду спускают в канализацию. При содержании воды в промысловых эмульсиях 15—30% расход деэмульгатора НЧК составляет 0,4—0,5%.

Инертный газ получается в генераторе Л-3 сжиганием в закрытой топке под некоторым давлением топливного газа без избытка воздуха. Содержание кислорода не должно превышать 1 %. Пройдя через холодильник Т-19, газ поступает в газгольдер Е-8, соединенный с циркуляционной системой: фильтр — приемник Е-3 — брызгоуловитель Е-6 — вакуум-насос Н-4-* холодильники Т-6 и Т-7-* фильтр, а также с дыхательной системой емкостей с растворителем .