Главная -> Словарь

Некоторой критической

В этой же работе показано, что с увеличением суммарного содержания активных металлов возрастает насыпная плотность катализатора, наблюдается некоторая тенденция к снижению удельной поверхности

Конечным продуктом реакции при 0—20° в растворе четыреххлористого углерода является 1,1,2,2,3,4,4,5,6-нонахлорциклогексан , который может быть термически дегидрохлориро-ван в гексахлорбензол. 1,2,4,5-тетрахлорциклогексан кристаллизуется из реакционной смеси; из маточных растворов были выделены и многие другие полихлорсоединения. Важно отметить, что смеси никогда не содержат даже следов известных /?-, у-, 8- или е-1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогекса-нов. Имеются данные о присутствии lil-дихлорциклогексана среди продуктов хлорирования. Реакция протекает через некоторые из следующих стадий . Очевидно, имеется некоторая тенденция к замещению у того атома углерода, у которого уже имеется хлор. Экваториальные положения замещаются предпочтительно и можно выделить 1е2е4е5е-тетрахлор-циклогексан с дипольным моментом, равным нулю. Замещение в осевые положения обусловливается частично дизамещением при том же атоме углерода, а частично более высокой стабильностью транс-\,2-дихлор-циклогексана, который существует как равновесная смесь 1а, 2а- и 1е, 2е-форм.

Реакционная способность полиметилбензолов возрастает по мере накопления метильных групп. Отщепление метильных радикалов сопровождается реакциями изомеризации и диспро-порционирования. Например, из тга/?а-ксилола при 500° С образуется равновесная смесь изомерных ксилолов, причем часть исходного ксилола диспропорционирует с образованием толуола и три-метил бензолов. Мезитилен и псевдокумол дают ксилолы и толуол, но не бензол. Имеется также некоторая тенденция к соединению осколков СН.,, поэтому газы С2, С3 и С* получаются в малых количествах. Стирол при 500° С дает преимущественно этилбензол и кокс наряду с малым количеством бензола . Алкилнафта-лины крекируются в основном аналогично гомологам бензола. Метилнафталины довольно устойчивы; ягрети-бутил- и амилнафта-лины обладают значительно меньшей устойчивостью; все эти соединения образуют при крекинге нафталин. Поступающие в продажу дистилляты каталитического крекинга обычно богаты метил-нафталинами. Циклоалкиларильные соединения с конденсированными ядрами, например, гидринден и тетрагидронафталин, тоже крекируются легко и дают бензол и его замещенные производные.

изомера нормального строения в углеводородах различной молекулярной массы в общем сохраняется, хотя и имеется некоторая тенденция к снижению этой величины. Рассмотренные соотношения монометилалканов имеют определенную аналогию с составом равновесной смеси тех же изомеров. Однако причины этого заключены, вероятнее всего, в термодинамическом контроле механизма их образования—изалтшнов-1 п будут подробно рассмотрены в главе 5. В табл. 14 и на рис. 17 приведены данные о составе равновесных смесей монометилалканов С13—С^. Хроматограммы равновесных смесей этих углеводородов представлены на рис. 18.

В дальнейшем намечается некоторая тенденция к укрупнению гранулометрического состава наполнителя электродных композиций.

В дальнейшем намечается некоторая тенденция к укрупнению гранулометрического состава наполнителя электродных композиций.

очистки, то намечается некоторая тенденция к ухудшению мою-

Абсолютные величины износов большинства основных деталей двигателя во всех группах автомобилей малы и отличаются незначительно . Однако видна некоторая тенденция к увеличению износа поршневых колец и юбки поршня при сроке службы масла более 24 тыс. км пробега в связи с ухудшением при этом теплоотвода от поршня к цилиндру из-за большего загрязнения поршня.

С увеличением суммарного содержания окислов активных металлов возрастает насыпная масса катализатора, наблюдается некоторая тенденция к снижению удельной поверхности . Относительная гидрообессеривающая активность на единицу мае-

тически мало отразилось на результатах лабораторной оценки их эксплуатационных свойств. Все же наблюдается некоторая тенденция к ухудшению моющих свойств и моторной характеристики по мере углубления фенольной очистки. Однако у образца 3 масла , как и у образца 1 , эти показатели остаются удовлетворительными и превосходят аналогичные показатели южных масел.

Данные табл. 10 указывают на несомненное преимущество сернистых масел перед маслами МС-20 и МК-22 из бессернистого сырья в отношении склонности к лакообразованию. Что же касается поведения сернистых масел различной глубины фенольнои очистки, то намечается некоторая тенденция к ухудшению мою-

родеформаций кристаллической решетки сплава. Также видно, что это повышение начинается вслед за существенным снижением накопленных микродеформаций кристаллической решетки до уровня, примерно равного приобретенному на первых циклах нагружения в области циклической ползучести . Снижение уровня накопленных микродеформаций кристаллической решетки, очевидно, связано с выделением части запасенной упругой энергии искажений кристаллов металла при аннигиляции взаимодействующих дислокаций или их перестройке в конфигурации с низкой энергией . При локальной перестройке дислокаций за счет их переползания путем поперечного скольжения высвобождается значительная энергия. Это может произойти только при достаточной механической активации металла на предыдущем упрочняющем цикле. Такой процесс может быть сравнен с процессом рекристаллизации, когда за счет термической активации пластически деформированного металла путем нагрева выше некоторой критической температуры образуются новые, относительно свободные от дислокаций зерна. Таким образом, в процессе усталости проявляется не только повреждающий эффект, связанный с накоплением микродеформаций кристаллической решетки и упрочнением металла, но и обратный разупрочняющий эффект, сопровождающийся выделением накопленной упругой энергии и переходом системы в термодинамически более устойчивое состояние.

После достижения некоторой критической плотности дислокаций в преимущественных для скольжения плоскостях начинается процесс многократного поперечного скольжения путем перехода дислокаций из одних параллельных

фицированы к?к альдегиды, перекиси, кислоты и окись углерода.,Появление холодного пламени, сопровождающееся резким скачком давления, как показано на рис. 2, можно предотвратить путем понижения давления ниже некоторой критической величины при прочих неизменных условиях; при давлениях выше критического реакция, следующая за образованием холодного пламени, заканчивается взрывом , который в случае богатых углеводородом смесей достигает значительной силы. Соответствующий пример приведен в табл. 1 на основании данных Неймана и Айвазова по изучению поведения смеси 1С5Н12 + 402 при давлении 340 мм рт. ст. и температуре 318° С. Первый ряд цифр обозначает время в секундах от начала опыта, а второй ряд — соответствующее увеличение давления в миллиметрах ртутного столба.

Обычно, хотя и не всегда, заполнение реакционного сосуда насадкой уменьшает длительность индукционного периода. Это явление наблюдал Стици, окисляя этан при 425° С . Наиболее удачное объяснение явления состоит в том, что по крайней мере некоторые цепи могут инициироваться на поверхности. Влияние насадки на быструю реакцию, которая следует за индукционным периодом, носит почти всегда ингибирующий характер. Кроме того, окисление многих углеводородов при низком давлении не происходит в сосудах, диаметр которых меньше некоторой критической величины. Это объясняется поверхностной деструкцией атомов и радикалов, дающих начало цепям в газовой фазе. Количественная зависимость между отношением поверхности к объему и скоростью окислительных процессов была изучена Семеновым . Поскольку ВМС нефтяных растворов являются многокомпонентной смесью, то начало ассоциации может происходить при достижении критической концентрации некоторой группой высокомолекулярных компонентов смеси , состоящей, в основном, из парамагнитных соединений.

мых, практически параллельных сопротивлению сухой тарелки и расположенных тем выше, чем больше орошение. Режим смоченной тарелки существует до некоторой критической скорости газа Wmin, при которой силы трения газа о стекающую жидкость возрастают настолько, что образуют на тарелке слой жидкости .

Впервые продукт межмолекулярного взаимодействия, обладающий специфическими свойствами, обнаружили при коксовании каменноугольной смолы Брукс и Тейлор; они назвали его мезофазой разрядности они практически не влияют на точность вычислений, а при разрядности, меньшей, чем критическая, — совершенно искажают результаты. Это предположение было подтверждено экспериментально на задачах линейного программирования и регрессионного анализа .