Главная -> Словарь

Нелетучих компонентов

Остальные нелетучие соединения ванадия концентрируются в асфальтосмолистой части нефтей , главным образом в асфальтенах. К этой группе соединений, видимо, можно отнести и ванадилпорфирины, химически связанные с асфальтенами и не отделяющиеся от них при гель-хроматографии . Такие ассоциаты имеют молекулярную массу от 2000 до 20 000 и более и, вероятно, представляют собой продукты конденсации порфири-нов с асфальтосмолистыми компонентами органического вещества осадочных пород. Нефтяные соединения ванадия, не являющиеся чисто порфириновыми структурами, могут быть отнесены по типу связывания металла к псевдопорфиринам, хелатам или комплексам с несколькими лигандами . Но все же наибольшее количество непорфиринового ванадия связано, очевидно, в комплексы с асфальтеновыми структурами нефтей .

В результате исследований соединения ванадия были разделены на 4 группы: а) летучие соединения ванадия в виде ванадила ; б) летучие соединения, не являющиеся ванадилом; в) нелетучие соединения ванадила; г) нелетучие соединения не в виде ванадила.

Сырье для каталитического крекинга пробовали окислять при повышенных температурах кислородом или озоном с последующим отделением продуктов окисления промывкой водой . Весьма интересны попытки перевести-летучие металлпорфирино-вые комплексы в нелетучие соединения путем обработки продукта небольшим количеством пиридина или облучения газойля ; при облучении в продукте значительно снижается количество летучих производных ванадия и никеля .

Нелетучие соединения-ванадия полностью концентрируются в смолисто-асфальтеновых веществах, а в масляных фракциях практически отсутствуют .

Кремний. В нефтях содержится до нескольких процентов и обнаруживается в тщательно очищенных нефтях. Поэтому его нахождение не может быть связано с наличием оксида кремния . Было найдено , что нефти содержат значительное количество летучих соединений кремния и кремнийорганические нелетучие соединения.

Нелетучие соединения ванадия , никеля ,

При нагреве углей без доступа воздуха сернистые соединения претерпевают сложные превращения и образуют как летучие, так и нелетучие соединения, остающиеся в твердом остатке.

Кремний в нефтях содержится в значительных количествах — до нескольких процентов и обнаруживается в тщательно очищенных нефтях. Поэтому его нахождение не может быть связано с наличием S1O2. Было найдено, что нефти содержат значительное количество летучих соединений кремния и кремнийорганические нелетучие соединения.

Нелетучие соединения ванадия , никеля , концентрируются в смолисто-асфальтеновых веществах. В смолисто-асфальтеновых веществах найдены Fe-, Co-, Сг- и Mn-порфирины, а также комплексы Аи, Ag и др. металлов — всего более 30 элементов-металлов и около 20 элементов-неметаллов . Преобладают металлы переменной валентности, способные образовывать тг-комплексы.

Щели в полу и столах, откуда нельзя извлечь капли ртути, обезвреживают, заливая 20%-ным раствором хлорного железа, засыпая серой или активной двуокисью марганца для перевода ртути в нелетучие соединения.

Для сокращения потерь летучих примесей применяют различные варианты кислотного озоления, при котором примеси предварительно переводят в нелетучие соединения , затем прокаливают. Известен способ минерализации масел при определении сульфатной золы ino ГОСТ 12417— 73, который заключается в следующем. Навеску продукта нагревают на электроплитке до получения углистого остатка, к остатку добавляют по каплям концентрированную серную кислоту, нагревают на Электроплитке до получения сухого остатка и прокаливают остаток в муфельной печи 1,5—2 ч при 775± ±25°С до полного озоления. Для озоления образцов, содержащих соединения свинца и ванадия, к 2 г пробы добавляют 10 мл концентрированной серной кислоты, затем немного азотной кислоты и, наконец, 10%-ный пероксид водорода. Все это сопровождается сложной процедурой термообработки. Полученную массу переносят в тигель и прокаливают при 550±25°С.

Для того чтобы избежать подобных осложнений, происходящих из-за отложения смол, существуют определенные спецификации на максимально-допустимое количество нелетучих компонентов.-Количество этих нелетучих веществ измеряется сравнительно простым способом, который заключается в том, что проба моторного топлива быстро испаряется при 155° С под струей воздуха, а полученный таким путем остаток взвешивается .-Содержание смол выражается в миллиграммах смол на 100 мл топлива.

Присутствие окисленных углеводородов может быть установлено путем определения концентрации перекисой стандартным методом основанным на применении двухвалетпого железа . Однако в связи с тем, что смолы составляют лишь часть общего количества продуктов окисления , определение концентрации перекисей не может служить истинным критерием для оценки содержания нелетучих компонентов в топливе.

количество адсорбированных молекул сырья и промежуточных продуктов уплотнения. Показано , что продувкой закоксован-ного катализатора азотом и водяным паром нельзя полностью удалить адсорбированные промежуточные продукты; поэтому вместе с коксом в регенератор попадает значительное количество углеводородов, и его коксовая и тепловая нагрузки дополнительно увеличиваются. Увеличение продолжительности отпарки не дает больших преимуществ. Более эффективно повышение температуры от-парной зоны до 510—540 °С. В этом случае количество горючего материала на отработанном катализаторе уменьшится вследствие интенсификации процесса десорбции молекул сырья и промежуточных продуктов уплотнения, а также вследствие дококсовывання нелетучих компонентов.

Метод термического разложения нелетучих компонентов неф-тей в температурном интервале 600—900° С с последующей качественной и количественной характеристикой газообразных и жидких продуктов пиролиза методом газо-жидкостной хроматография впервые применили геохимики . Достоинствами этого метода являются его экспрессность и возможность проведения анализа с малыми количествами образцов. После удачного решения аппаратурно-методических вопросов и установления на примере исследования самых различных каустобиолитов строгой корреляции между происхождением органической основы образца и содержанием бензола в продуктах его глубокого термического разложения этот метод вошел в практику геохимических исследований. Кроме того, реакция термической деструкции в сочетании с методами газовой1 хроматографии успешно применяется для изучения таких материалов, как уголь и различные полимеры . В основе всех этих методов — исследование доступных для анализа продуктов термического разложения высокомолекулярных соединений.

В нефтепереработке процесс экстракции применяется при очистке смазочных масел, дизельных топлив, деасфальтизации тяжелых нефтяных остатков, извлечении ароматических углеводородов из бензинов пиролиза, продуктов риформинга или легких газойлей коксования, извлечении высококипящих или нелетучих компонентов из сточных вод и т.п.

створенное, например, в глицерине, подвергается бомбардировке атомами аргона, полученными при разрядке ионов аргона и обладающих энергией • 103 эВ. Получающиеся ионы затем анализируются в масс-анализаторе/ Оба метода могут быть приме-.нены к анализу малоустойчивых компонентов нефти, которые разрушаются при нагревании и к анализу нелетучих компонентов. Ионизация быстрыми атомами была использована для анализа ароматических азотсодержащих соединений в антраценовой фракции нефти . Ионизация дает довольно информативный масс-спектр .

Отметим общие работы по использованию УФ-спектроскопии в анализе нефтей и нефтепродуктов .-Применение метода к анализу бензхинолинов рассмотрено в работе . Метод особенно ценен для анализа нелетучих компонентов нефти. Успешное сочетание методов УФ-спектроскопии и масс-спектрометрии в применении к анализу нефтей проведено авторами работ .

Таким образом, перегонка с водяным паром и перегонка под вакуумом применяются для разделения смесей, состоящих из труднолетучих или нелетучих компонентов. Это позволяет проводить разделение при температурах ниже точки кипения труднолетучего компонента.

Лаки содержат 75% летучих компонентов и 25% нелетучих компонентов, п основном нленкообразователей. Последними, служат в первую очередь эфиры целлюлозы, смолы и т. п.; благодаря введению тяжелолетучих, высококипящих масел , в которых растворимы эти вещества, они образуют эластичные пленки. К цветным лакам прибавляют еще соответствующий пигмент. Ниже приведен приблизительный состав различных лакокрасочных композиций +- М • +, другие осколочные ионы.