Главная -> Словарь

Наблюдалось образование

В приведенном уравнении п — количество метана в литрах в минуту при температуре 21° С и давлении в 1 am, w — вес псевдоожиженного катализатора в граммах в минуту, р — парциальное давление в атмосферах, R — газовая постоянная, Т — температура в градусах Кельвина. Результаты опытов, в которых смеси метана с двуокисью углерода или водой при 815,5° С пропускались через псевдоожиженный слой восстановленной окиси меди на силикагеле, точно выражаются данным уравнением. При добавлении к восстановленной окиси меди на силикагеле около 1% никеля наблюдалось некоторое увеличение скорости реакции.

Как циклогексан легко изомеризуется в метилциклопентан, так и циклогексен превращается в присутствии активированной окиси алюминия при 470—480° в смесь 1-метилциклопентена-1 и 1-метилциклопентена-2, количества которых находятся в отношении 2,5 : 1. Метилциклогексен-1 таким же образом изомеризуется в смесь, состоящую из 1,2-диметил-циклопентена-2 и 1-этилциклопентена-2. Отмечена также изомеризация первого во второй и частичная изомеризация циклогексена в метилцикло-пентены при 300° над алюмосиликатным катализатором . При применении в качестве катализатора окиси хрома — окиси алюминия при 250° 1-этилциклогексен изомеризуется в 3-этилциклогексен на 15%, а 3-этилциклопентен на 40%, в 1-этилциклопентен. При тех же условиях 3-этилциклогексен на 50% превращался в 1-этилциклогексеп. В последнем случае наблюдалось некоторое диспропорционпрование с образованием этилциклогексана и этилбензола . Окись бериллия при 400° вызывает превращение циклогексена главным образом в 1-метилциклопентен и в меньшем количестве в 3-метилциклопентен . Для такого изменения структуры нужны, по-видимому, кислотные катализаторы, поскольку термическое разложение циклогексилхлорида дает циклогексен без образования метилциклопентена, но на катализаторе, состоящем из окиси алюминия, содержащей хлорное железо, или при пропускании циклогексена и хлористого водорода над каолином при 300° образуется 1-метил-циклопентен-1 . При реакции циклогептеиа с ацетилхлоридом и хло-

до 32,4 %), после чего дальнейшее увеличение продолжительности активации существенного роста активности не вызывало. При увеличении продолжительности активации в случае более концентрированных растворов наблюдалось некоторое понижение активности готового катализатора. Показано, что химический состав катализаторов не зависит от продолжительности активации.

Из рис. 6.9 видно, что в начальный период испытания наблюдалось некоторое повышение конверсии амиленов. На промышленном катализаторе она была несколько выше, чем на опытном, но уже через 7 сут работы начала резко снижаться. Через 12 сут конверсия на промышленном катализаторе сравнялась с конверсией на опытном, затем падала с опережающей скоростью.

Прежде всего, отметим, что доступные сведения по НПК нашей республики малоинформативны. Опубликованные в материалах III Конгресса нефтепромышленников России в докладах руководителей АО "БНКХ" итоги его работы являются относительными, даются в сравнении с итогами работы тояь.кр в 1999 году. А поскольку после резкого снижения объема переработки нефти за последние два года наблюдалось некоторое его увеличение, то в результате такого сравнения деятельность комплекса оказывается относительно успешной. В действительности же, если сопоставить основные показатели за прошедшее десятилетие , то состояние НПК республики на начало века трудно характеризовать, как благополучное.

Выход дистиллятных фракций, выкипающих до 500°С, составил около 62/С. При этом сумма фракций выше 500°С и кокса не превышает I5J6, тогда как при обычном висбрекинге выход фракций выше 500°С находится на уровне 40-50/?. Наблюдалось некоторое снижение содержания серы в гидрогенизате . На насадке образовалось до 8-10? кокса, который также содержал меньше серн по сравнению с обычным способом коксования. Литература

Результаты исследования процессов низкотемпературной коррозии, проведенного Р. А. Петросяном и Н. Д. Сергеевой, свидетельствуют о том, что при сжигании сернистого мазута с малыми избытками воздуха скорость наружной коррозии значительно уменьшилась по сравнению со скоростью коррозии при сжигании высокосернистого мазута с обычными избытками воздуха; максимум коррозии сместился в область более низких температур, что можно признать положительным. При температуре металла, равной 110 °С, скорость коррозии снизилась в пять раз . Наблюдалось некоторое различие интенсивности коррозии по сечению газохода, что объясняется, по-видимому, неравномерностью полей концентраций в дымовых газах. Осмотр регенеративного воздухоподогревателя показал, что интенсивность коррозии набивки регенеративного воздухоподогревателя в описанных выше условиях не превышает допустимых значений и равна около 0,22 мм/год , с учетом двустороннего износа листа. Это означает, что смену листов набивки холодной секции потребуется производить каждые 3— 4 года.

1 Наблюдалось некоторое разложение.

1 Наблюдалось некоторое разложение.

1 Наблюдалось некоторое разложение.

Получить гомополимер фталиденуксусной кислоты в ходе радикальной полимеризации не удалось. Поэтому мы провели сополимеризацию V с ММА. Некоторые данные по процессу и составу полученных полимеров представлены в таблице 3. Видно, что скорость процесса сополимеризации снижается при увеличении содержания V в мономерной смеси, что может быть связано с недостаточной для радикальной полимеризации чистотой мономера. Поэтому осуществляли многократную дополнительную хроматогра-фическую очистку мономера. При этом наблюдалось некоторое увеличение скорости процесса сополимеризации, хотя и в этом случае не удалось получить гомополимер вещества V.

Изомеризация бензина производилась в конической колбе с обратным холодильником, куда помещался исследуемый бензин в количестве 100 мл и добавлялся активированный гумбрин в количестве 20 г . Обогрев колбы производился пропусканием электрического тока через проволоку, которой была обмотана колба, температура варьировалась в пределах 130—170° и регулировалась реостатом; перемешивание в колбе производилось магнитной мешалкой. При изомеризации наблюдалось образование коричневого цвета сиропообразного комплекса в количестве 0,9% .

рее всего скелетной перегруппировкой. Ароматизация 2,2- и 2,3-диметилбутанов, а также наличие их в катали-затах других углеводородов, указывают на то, что эта перегруппировка не включает стадию образования пятичленного цикла. В среде водорода ароматизация гекса-нов, исключая м-гексан, идет в значительно меньшей степени, чем в гелий? В отсутствие водорода в газе-носителе участие промежуточных ненасыщенных соединений установить не удалось; при этом, однако, наблюдалось образование метилпентенов и метилциклопентенов соответственно из метилпентана и метилциклопентана. Вместе с тем в присутствии водорода возможны два механизма реакций изомеризации — С5-дегидроциклизации. Возможно, что изомеризация 2,2- и 2,3-диметилбутанов и образование малых количеств 2,3-диметилбутана из н-гексана протекают по механизму сдвига связи. Изомерные гексаны образуются из 2-метилпентана в наибольшем количестве при содержании в газовой смеси ~50% водорода; это дает основание предположить, что следующая за изомеризацией реакция Сз-дегидроцик-лизации тормозится водородом сильнее, чем реакция гидрогенолиза пятичленного цикла. Предполагают ,

В немногих случаях, особенно с производными низкомолекулярных углеводородов, наблюдалось образование кристаллических комплексов, отличных от типа мочевина — н-парафин. Шленк сообщил, что хотя комплексы мочевины с 1,6-дифторгексаном, 4,4'-дихлордибутиловым эфиром и 1,5-дибромпентаном относятся к типу мочевина — парафин, комплексы с 1,4-дихлорбутаном и 1,6-дихлоргексаном относятся к другому типу, несмотря на сходство с первыми. Комплекс мочевины с 1,6-дибромгексаном, гомологом 1,5-дибромпентана, представляет собой третий тип. Комплексы с ацетоном и некоторыми низпшми кислотами не относятся к типу моче-

Вышеназванные условия, способствующие коксообразованию, могут возникнуть при нагревании или охлаждении потока крекируемого сырья. Действительно, одним из мест, где чаще всего наблюдалось образование кокса на ранних этапах развития термического крекинг-процесса, была соединительная линия между крекинг-зоной и первой колонной. Именно в этом месте поток, охлаждаясь, менял фазовое состояние, что

Известна способность метильных групп переходить от одного ароматического кольца к другому, и поэтому, если какая-либо структура является относительно более стабильной, чем ее изомеры, то эта структура и будет образована в ходе пиролитической реакции. Так, Добрянский и Сапрыкин нашли, что по/?о-ксилол легко изомеризуется до мета-изомера при пиролизе в интервале температур от 700 до 770° С, тогда как .ме/ш-ксилол превращается в пора-изомер в несколько меньшей степени. Гринсфельдер и др. пропускали пара-ксилол над алюмо-циркониево-кремниевым катализатором при 550° С, и при этом наряду с диспропорцио-нированием метильных групп наблюдалось образование ксилолов , имеющих следующий состав :

В более высоком температурном интервале наблюдалось образование в значительно больших количествах карбонильных соединений и олефи-нов, а также перекиси водорода, и мало или совсем не обнаруживались органические перекиси.

В присутствии кобальта при полимеризации этилена получалось бесцветное масло, выкипавшее в пределах 150—300°, бензиновая фракция имела плотность 0,7002 и nD1 додецен легко полимери-зуется в С24Н48,-Димер с температурой кипения керосина и вязкостью легкого машинного масла.

Реакции «спаривания» наблюдаются и для полиметилциклогек-санов 10. Циклододекан и циклопентадекан в аналогичных условиях также образуют в основном изобутан, изопентан, алкилциклопен-таны и алкшщиклогексаны, имеющие семь или восемь углеродных атомов 18. Очевидно, на поверхности катализатора происходит быстрое сжатие колец циклододекана и цикяопентадекана с образованием алкилциклопентанов и алкилциклогексанов. Полученные изомеры селективно расщепляются, давая изобутаны и изопентан. По-видимому, гидрокрекинг алкилциклогексанов также протекает очень сложно и включает скелетную изомеризацию. Это подтверждается и работой по изучению гидроизомеризации меченных 14С этилциклогексанов на никелевых катализаторах 34. При этом наблюдалось образование изомерных диметилциклогексанов с почти статистическим распределением радиоактивности между кольцом и боковыми цепями.