Главная -> Словарь

Ненасыщенные альдегиды

Первое явление — уменьшение вязкости с увеличением скорости сдвига — является временным. При прекращении сдвига значение вязкости возвращается к первоначальному или близкому ему значению. Это явление хорошо изучено для так называемых неньютоновских жидкостей .

СТИ — жидкости, подчиняющиеся закону Ньютона. Они характеризуются-тем, что напряжение сдвига является линейной функцией градиента скорости сдвига, т. е. их вязкость при постоянной т-ре не зависит от градиента скорости сдвига. У неньютоновских жидкостей вязкость зависит от градиента скорости сдвига.

Мера кажущейся вязкости неньютоновских жидкостей, определяемая в вискозиметре Брукфильда при определенных температуре и скорости сдвига.

называемые загущающими присадками. Вязкость таких масел понижается с увеличением скорости сдвига. Такие жидкости называют "разжижаемыми сдвигом". Примерами неньютоновских жидкостей могут служить густотертая краска, битум и резиновый клей.

Тихоходные ленточные и шнековые мешалки применяют для перемешивания высоковязких неньютоновских жидкостей.

В зависимости от состава и температуры нефть и ее фракции могут образовывать дисперсные системы, приобретая свойства неньютоновских жидкостей, в связи с чем изучению их реологических свойств придается большое значение.

В этой главе рассматриваются вопросы учета сырой нефти при ее дальнейшей транспортировке, не затрагивая вопросов измерения дебита нефтяных скважин. Под сырой нефтью будем подразумевать любую нефть , полученную после сепарации, без всякого ограничения содержания каких-либо примесей и перекачиваемую на установки подготовки нефти. Эта жидкость представляет собой сложную смесь нефти, растворенного газа, пластовой воды, содержащей, в свою очередь, различные соли, парафина, церезина и других веществ, механических примесей, сернистых соединений. При недостаточном качестве сепарации в жидкости может содержаться свободный газ в виде пузырьков - так называемый окклюдированный газ. Все эти компоненты могут образовывать сложные дисперсные системы, структура и свойства которых могут быть самыми разнообразными и, самое главное, не постоянными в движении и времени. Например, структура и вязкость водонефтяной эмульсии могут изменяться в широких пределах в процессе движения по трубам, в зависимости от скорости, температуры, давления и других факторов. Всё это создаёт очень большие трудности при учете сырой нефти, особенно при использовании средств измерений, на показания которых влияют свойства жидкости, например, турбинных счетчиков. Особенно большое влияние оказывают структура потока, вязкость жидкости и содержание свободного газа. Частицы воды и других примесей могут образовывать сложную пространственную решетку, которая в процессе движения может разрушаться и снова восстанавливаться. Поэтому водонефтяные эмульсии часто проявляют свойства неньютоновских жидкостей. Измерение вязкости таких жидкостей в потоке представляет большие трудности из-за отсутствия методов измерения и поточных вискозиметров. Измерения, проводимые с помощью лабораторных приборов, не дают истинного значения вязкости, так как вязкость отобранной пробы жидкости отличается от вязкости в условиях трубопровода из-за разгазирования пробы и изменения условий измерения. Содержание свободного газа зависит от условий сепарации и свойств жидкости. Газ, находясь в жидкости в виде пузырьков, изменяет показание объемных счетчиков на такую долю, какую долю сам составляет в жидкости, то есть если объем газа в жидкости составляет 2 %, то показание счетчика повысится на 2 %. Точно учесть содержание свободного газа при определении объема и массы нефти очень трудно по двум причинам. Во-первых, содержание свободного газа непостоянно и может изменяться в зависимости от условий сепарации . Во-вторых, технические средства для непрерывного измерения содержания газа в потоке в настоящее время отсутствуют. Имеющиеся средства, например, устройство для определения свободного газа УОСГ-100М, позволяют производить измерения только периодически и дают не очень достоверные результаты. Единственным способом борьбы с влиянием свободного газа является улучшение сепарации жидкости, чтобы исключить свободный газ или свести его к минимуму. Для уменьшения влияния газа УУН необходимо устанавливать на выкиде насосов. При этом объем газа уменьшается за счет сжатия.

• Для измерений в широком диапазоне в ряде приборов используются разные зазоры. ** Пригоден для неньютоновских жидкостей. *** Получаемые данные не могут быть выражены в пуазах.

Определение динамической вязкости ньютоновских жидкостей и реологические исследования неньютоновских жидкостей проводят с помощью ротационной вискозиметрии, основанной на введении испытуемого вещества в зазор между двумя коаксиальными цилиндрами или конусом и плитой и регистрации динамической вязкости вещества129. Подробнее метод описан в .

Основной задачей реологии является изучение закономерностей поведения различных материалов под действием деформирующих усилий. При этом рассматриваются процессы, связанные с необратимыми остаточными деформациями и течением разнообразных вязких и пластичных материалов , а также явления релаксации напряжений, упругого последействия и т.д. Реология тесно переплетается с гидромеханикой, теориями упругости, пластичности и ползучести.

1.2. Реологические свойства неньютоновских жидкостей

Поскольку для этих реакций альдольной конденсации метиленовая группа является лучшим источником а-водорода, чем метильная группа, реакция протекает быстрее реакции . Ниже приводится краткое описание условий, при которых в Германии проводили эту конденсацию . 5 молей ацетальдегида конденсировали с 1 молем н-масляного альдегида в присутствии следов едкого натра. Ненасыщенные альдегиды разделяли и порознь гидрировали над медью на пемзе в качестве катализатора. Сообщают, что отношение н-гексилового спирта к 2-этилбутиловому спирту равнялось 1 : 5, а отношение Св-спиртов к С8-спиртам — 9:1.

5. НЕНАСЫЩЕННЫЕ АЛЬДЕГИДЫ Акролеин обычно получали дегидратацией глицерина:

5. Ненасыщенные альдегиды 311

Ненасыщенные альдегиды с большим числом атомов углерода пока еще не представляют промышленного интереса.

2. Ненасыщенные альдегиды : акролеин ..................................... СН2=СНСНО 1 52,5

5. Ненасыщенные альдегиды.......................309

Наличие соединений, содержащих серу, не влияет отрицательно на реакцию получения карбонилов и на собственно реакцию оксосинтеза. Поэтому некоторые исследователи пытались добавкой CS2 подавить гидрирующее действие кобальта и тем самым предотвратить в некоторых случаях нежелательное образование спиртов из альдегидов . В опытах с дикобальтокта-карбонилом растворенные в эфире, циклогексане или бензоле добавки ди-фенилсульфида не снижали каталитического действия карбонила . При этом также не подавлялся и гидрирующий эффект карбонилов, когда в качестве олефинсодержащих соединений применялись а- и . Если на альдегиды действовать щелочными и кислотными агентами при повышенной температуре, а продукты реакции подвергать перегонке при атмосферном давлении, то получаются ненасыщенные альдегиды с более длинной цепью, например из ацетальдегида. — -кретоновый альдегид", из м-масляного — 2-этилгек№н-2-аль9. Восстановлению продуктов альдольной конденсации, в том числе ненасыщенных альдегидов, посвящено довольно много раСотБ'10~1а.

нов скорость изомеризации по сравнению со скоростью гидро-формилирования настолько велика, что диальдегиды получаются. С другой стороны, из несопряженных диолефинов нафтенового ряда в тщательно контролируемых условиях можно получить бифункциональные соединения. Так, из винилциклогексена синтезированы гликоли и ненасыщенные альдегиды , из тетрагидробензой-ного альдегида —диформилциклогексен . В перечисленных случаях в результате гидрирования получаются также насыщенные моноальдегиды и моноспирты. При проведении реакции оксосинтеза с дициклопентадиеном

В некоторых случаях группу, способствующую гидрированию, можно нейтрализовать химическими методами. Так, удалось про-гидроформилировать а, ^-ненасыщенные альдегиды путем превращения их в диацетали, которые затем подвергали оксосинтезу .

При большей продолжительности реакции и более высоких температурах ненасыщенные альдегиды, вероятно, будут гидрироваться с образованием насыщенного альдегида или насыщенного •спирта. Так, показано, что из пропилена непосредственно образуется весьма ценный 2-этилгексанол: