Главная -> Словарь

Ненасыщенными углеводородами

То обстоятельство, что ^мс-гликоли могут быть получены путем либо окислительного, либо восстановительного гидролизов сложных эфиров осмиевой кислоты, позволило Криджи поддержать гипотезу Беезе-кена относительно всех реакций гидроксилирования, в которых используется как реагент гидроксилирования или катализатор четырехокись осмия. Некоторые данные, однако, свидетельствуют против этой гипотезы. Так, Гофманн установил, что растворимость хлората калия в воде в присутствии четырехокиси осмия повышается и окислительный потенциал раствора больше, чем у каждого из компонентов в отдельности. По-видимому, это указывает на образование комплекса между четырех-окисью осмия и хлоратом. Недавно Зеликов и Тейлор изучая кинетику окисления фумаровой и малеиновой кислот хлоратами в присутствии четырехокиси осмия в качестве катализатора пришли к заключению, что стадия реакции, контролирующая ее скорость, состоит в образовании комплекса между четырехокисью осмия и ненасыщенными соединениями последующая стадия образования гликолей протекает очень быстро. Однако они полагали, что образование комплекса предложенного первоначально Беезекеном невероятно вследствие специфических свойств четырехокиси осмия сравнительно с другими окисями. Они предположили образование углерод-осмиевых связей, что по нашему мнению неправдоподобно, поскольку в результате гидролиза такого комплекса не могут получиться гликоли.

Однако металлические производные ДТФ кислот в условиях работы двигателя дают плотный и прочный слой золы на деталях цилиндро-поршневой системы. Для устранения этого неблагоприятного явления стремятся получить малозольные или беззольные присадки; проблема получения малозольных и беззольных присадок в последние годы приобретает важнейшее значение в произвостве высококачественных смазочных масел. Беззольными присадками могут служить многочисленные соединения, получаемые, путем реакции сульфида фосфора с различными ненасыщенными соединениями. Эффективная отечественная проти-воизносная присадка ЛЗ-306 получена взаимодействием щелочных солей ДТФ кислот с бензилхлоридом :

Идея стабилизации полиизобутилена путем введения в его цепь винилароматических звеньев была перенесена и на полиалкилмет-акрилаты. Так, сополимеризацией алкилметакрилата со стиролом были получены вязкостные присадки, имеющие более высокую механическую и термическую стабильность по сравнению с поли-алкилметакрилатом В равной молекулярной массы . С целью получения вязкостных присадок с повышенной стойкостью к деструкции проводят сополимеризацию алкилметакрилатов с а-олефинами . В настоящее время из полиалкилметакрилат-ных вязкостных присадок применяют в основном сополимеры алкилметакрилатов с различными ненасыщенными соединениями.

Судя по йодному числу, во фракциях с кетонами на долю ненасыщенных соединений приходится 65—80%. Если учитывать наличие примесей, то кетоны окажутся полностью ненасыщенными соединениями.

261. О приборе для определения расхода о:юпа при его поглощении ненасыщенными соединениями см. Я к у б ч и к А. Я., К а с а т к и н а II. Г., II а в л о в с к а я Т. И. ЖОХ, 24, 1473, 1955.

Полистирол растворяется в диоксане, бензоле, четыреххло-ристом углероде и не растворяется в спирте, лигроине;, в ацетоне набухает. При нагревании до 300 °С полистирол деполиме-ризуется, образуя смесь мономера с различными многоядерными соединениями. Стирол вступает в реакции сополимеризации с другими ненасыщенными соединениями — бутадие- db Jffl •* ном, акрилонитрилом и др.

Гидролиз усиливается в присутствии ненасыщенных соединений и особенно при избытке воды. Образовавшаяся иодноватистая кислота вступает во взаимодействие с ненасыщенными соединениями быстрее, чем иод, присоединяясь по месту двойных связей

ненасыщенными соединениями. Совместная полимеризация метилметакрилата с полярными мономерами позволяет получить сополимер с большей поверхностной твердостью и более высокой температурой стеклования. Органические стекла с повышенной абразиво- и теплостойкостью получают совместной полимеризацией метилметакрилата с метакриловой кислотой или акрилонитрилом. При полимеризации метилметакрилата со стиролом получают сополимеры повышенной текучести в размягченном состоянии, что облегчает формование изделий сложной конфигурации.

Процесс коксования - это сложная система физико-химических превращений материала углей, осуществляемых с помощью реакций термической деструкции и конденсации. В совокупности эти реакции являются элементами единого процесса-ради калькой поликонденсации. Деструкция сопровождается перераспределением водорода между образующимися продуктами. Они обогащаются им и превращаются в низкомолекулярные вещества, из которых временно формируется жидкая фаза и образуются смоляные пары и углеводородные газы. Другие продукты обедняются водородом, становятся ненасыщенными соединениями и участвуют в реакциях конденсации, синтезе высокомолекулярных веществ, надмолекулярных образований и твердого остатка.

вают, что реакция P2S5 с ненасыщенными соединениями в этих

Сополимеры сложных эфиров арилакриловых кислот с другими ненасыщенными соединениями или полимеры замещенных и незамещенных сложных эфиров коричной кислоты .....2612475 30.09.1952

7. Реакции коксообразования на катализаторе : ,, Конденсация циклоалкаков и аренов с ненасыщенными углеводородами Конденсация аренов

Олефины. Механизм взаимодействия серной кислоты с ненасыщенными углеводородами не совсем ясен. Важнейшими первичными реакциями являются различные степени этерификации и полимеризации; для низших олефинов обе эти реакции подверглись тщательному изучению .

Серная кислота является реагентом, при помощи которого можно установить присутствие углеводородов ароматического ряда i углеводородных смесях. Серная кислота реагирует также с ненасыщенными углеводородами, но при соблюдении определенных условий, т. е. при последовательней обработке углеводородной смеси серной кислотой различной концентрации можно определить присутствие тех и других углеводородов. При концентрациях несколько ниже 100% и при невысокой температуре серная кислота практически не реагирует пи с нафтснами, пи с парафинами.

Для удовлетворения возрастающей потребности в ДТ все большее внимание уделяется использованию дистиллятных фракций вторичных процессов в составе дизельных топлив. Только процесс гидрокрекинга вакуумного дистиллята позволяет получать продукты, стабильные при хранении и в условиях применения. Это связано с отсутствием в них ненасыщенных углеводородов, а также заметного количества гете-роатомных соединений. Дистилляты остальных процессов, прежде всего термических и особенно замедленного коксования, обогащены ненасыщенными углеводородами, включая диолефины и дициклоолефины, а также содержат значительное количество сернистых, азотистых и кислородсодержащих соединений .

Наличие значительных количеств гетероатомных соединений в сочетании с ненасыщенными углеводородами в продуктах крекинга способствует окислительной полимеризации и поликонденсации, тем самым оказывая определяющее влияние на образование смол и осадков .

Таким образом, комбинацией прямого синтеза и только что рассмотренных реакций конденсации гидрид- и алкилгидридхлор-силанов с ненасыщенными углеводородами и хлорпроизводными можно получить многочисленные кремнийорганические соединения, содержащие, в частности, ароматические ядра и ненасыщенные связи, или смешанные диалкил- и алкиларилхлорсиланы, такие, как дихлорметилфенилсилан CH3SiCl2.

Реакции алкилпиридинов с ненасыщенными углеводородами .... 171

РЕАКЦИИ АЛКИЛПИРИДИНОВ С НЕНАСЫЩЕННЫМИ УГЛЕВОДОРОДАМИ

• Непредельными, или ненасыщенными, углеводородами называются углеводороды, в которых . не все валентности углеродных атомов насыщены водородными атомами. Простейший представитель непредельных углеводородов этилен или этен •C2HU; структурная формула его

Ингибировать этилированные бензины антиокислителями можно не только при выработке, но и после некоторого времени их «жизни». В отличие от автомобильных бензинов, богатых ненасыщенными углеводородами, продукты окисления в авиационных бензинах накапливаются медленнее: удовлетворительные результаты получены при ингибировании через 30 и более суток хранения или после стояния до 8 суток на солнечном свету. Однако эффективность антиокислителя на более глубоких стадиях окисления этилированного бензина все же меньше, чем в свежем. Авиационные бензины, в которых уже начался распад ТЭС, поддаются повторной стабилизации. Для этого осадок свинцовистых соединений отфильтровывают и к бензинам добавляют свежую порцию антиокислителя . Такие бензины остаются стабильными еще долго, но, как правило, регенерированные бензины используют без дальнейшего хранения .

Примесями, содержащимися в выхлопных газах как при работе на бензине, так и на СНГ, являются окислы серы и азота. Концентрация окислов серы при работе двигателя на СНГ может быть в десятки раз ниже, чем при работе его на бензине. Однако величина их в обоих случаях мизерна. Окислы азота, как было недавно установлено, являются основными виновниками образования оптического смога. В сочетании с ненасыщенными углеводородами под влиянием ультрафиолетового излучения они образуют канцерогены. Эксперименты показали, что при переводе двигателей с бен-