Главная -> Словарь

Ненасыщенного углеводорода

новые димеры образуются из других ненасыщенных соединений . Молекулы таких соединений обычно находятся в ассоциированном состоянии, и одновременное фотохимическое возбуждение комплекса из двух молекул с образованием бирадикала, взаимодействующего с я-связью второй молекулы, в этом случае значительно более вероятно. Кроме того, карбонильная группа эффективно поглощает энергию световых и у-квантов и передает ее я-связи, являясь таким образом сенсиби-; лизирующим фрагментом молекулы ненасыщенного соединения.))) Классическим примером циклодимеризации кислородсодержащего' ненасыщенного соединения является превращение транс-коричной кислоты под действием света :

На скорость гидрирования влияют химическая природа катализатора, строение ненасыщенного соединения, условия процесса полностью покрывает поверхность катализа-• тора, вытеснив с нее молекулы ненасыщенного соединения , то скорость гидрирования не зависит от давления водоро-

Если поверхность катализатора покрыта молекулами ненасыщенного соединения, то реакция протекает по первому порядку по водороду и нулевому — по гидрируемому веществу. Схематически этот случай может быть записан так:

В третьем, промежуточном случае, когда поверхность катализатора покрыта одновременно молекулами водорода и ненасыщенного соединения в количественном соотношении, близком к стехио-метрическому, реакция имеет первый порядок как по водороду, так и по ненасыщенному соединению . Механизм такой реакции изображается схемой III:

Идентичность состава и взаимного расположения атомов в элементарном звене полимера с исходным мономером может явиться результатом полимеризации за счет присоединения друг к другу молекул ненасыщенного соединения

Первой стадией окисления согласно теории Баха — Энглера является образование активной частицы R со свойствами ненасыщенного соединения , которая активирует кислород

В этом случае активация реагента может протекать как по о-связи, так и по л-связи ненасыщенного соединения и ).

Механизм гидрирования в общем случае состоит из активации водорода либо ненасыщенного соединения, либо обоих соединений вместе и последующего переноса активированного водорода на ненасьпценное соединение. Активация водорода может осуществляться по трем механизмам: окислительное присоединение водорода, гемолитическое расщепление водорода, гетеролитическое расщепление водорода.

Мерой основности ненасыщенного углеводорода можно считать константу равновесия образования сг-комплекса. Следует отметить, что определить рК довольно сложно ввиду высокой реакционной способности карбокатионов.

При взаимодействии радикала с молекулой ненасыщенного углеводорода наряду с отрывом атома водорода может проходить присоединение радикала по кратной связи:

Катализ жидкими и твердыми кислотами очень широко применяется в нефтеперерабатывающей промышленности. Каталитическое действие кислот обусловлено образованием при их взаимодействии с углеводородами катионов — радикалов с одним недостающим электроном у атома углерода, обычно называемых кар-боний-ионами или карбкатионами. Карбоний-ионы обладают очень высокой химической активностью и реагируют мономолекулярно и с углеводородными молекулами с очень большой скоростью. Из углеводородов карбоний-ионы образуются при передаче протона от кислоты молекуле ненасыщенного углеводорода. Протонодонор-ная активность кислоты непосредственно связана с ее силой.

Катализ кислотами широко применяется в нефтеперерабатывающей промышленности. Каталитическое действие кислот обусловлено образованием при их взаимодействии с углеводородами катионов, называемых карбоний-ионамп или карбкатионами. Обычно карбкапюпы образуются при передаче протона от кислоты к молекуле ненасыщенного углеводорода

Протон, входящий в состав протонного кислотного центра, взаимодействует с молекулой ненасыщенного углеводорода, превращая ее в карбокатион, который подвергается дальнейшим превращениям .

Депрессорной активностью обладают и некоторые тройные сополимеры этилена, пропилена и высокомолекулярного ненасыщенного углеводорода, например ди-циклопентадиена . Добавление 0,03% масс, такого сополимера снижает температуру застывания дизельного топлива с —23 до —57 °С. Сополимер М-винилпирро-лидона и алкилфенола молекулярной массы 1800—4000 понижает, температуру застывания смеси прямогонного и крекингового топлив с —17 до — 30 °С, а при добавлении 0,1% масс. — до —44 °С .

Такая полимеризация, при которой происходит передача водорода от одной молекулы к другой с образованием парафина и дважды ненасыщенного углеводорода, лучше всего назвать «гидрополимеризацией», как это предложил С. С. Наметкин1. Возможный механизм гидрополцмеризации будет обсужден позже, вместе с механизмами полимеризации и алкилирования.

При нагревании олефина с хлористым метилом под давлением в присутствии негашеной извести можно осуществить метилирование ненасыщенного углеводорода. Эта реакция была впервые применена к пентенам, чтобы получать триптан, углеводород, обладающий хорошими антидетонационными свойствами и весьма пригодный в качестве компонента высокооктановых моторных топлив.

Необходимо достичь полного растворения КОН, так как присутствие твердой щелочи способствует образованию из хлорида ненасыщенного углеводорода.

Многочисленные смешанные сульфиды применялись и применяются до сих пор в качестве антиокислителей для смазочных масел. Для получения максимального выхода сульфидов взаимодействие исходных углеводородов, например терпенов или других высших алкенов, с серой обычно проводят при температуре выше 200° С. Процесс вулканизации каучука, •осуществляемый в промышленном масштабе уже около 100 лет, основан на взаимодействии ненасыщенного углеводорода с элементарной серой.

а карбанион R" в результате отщепления от него гидрид-иона превратится в молекулу ненасыщенного углеводорода, т.е. этот путь будет приводить к продуктам реакции окислительного дегидрирования.