Главная -> Словарь

Наблюдаются некоторые

Карбонизация характерна для облагораживания специальных пеков после их формования и отверждения и для нефтяных коксов. При температурах карбонизации наблюдаются интенсивные процессы деструкции, приводящие к увеличению внутренней поверхности вещества, что обусловливает увеличение химической активности кристаллитов кокса; при температурах ниже 700 °С часть первичных соединений, находящихся в исходном коксе, интенсивно превращается во вторичные, образуя поверхностные комплексы . В диапазоне температур 500—1000 °С наблюдается максимум энергетической ненасыщенности кристаллитов кокса, которая способствует повышению в кристаллитах молекулярных напряжений, приводящих к сокращению внешней поверхности, а также к перегруппировке и сближению кристаллитов. Баланс сил, вызывающих увеличение внутренней поверхности и ее снижение в результате межкристаллитных напряжений, обусловливает максимум объемной усадки и внешней поверхности в интервале температур на этапе карбонизации. Физико-химические свойства углерода на этом этапе особенно сильно зависят от скорости его нагрева. В свою очередь, структурные преобразования уменьшают энергетическую ненасыщенность кристаллитов и удельную поверхность углерода. К концу процесса карбонизации энергетическая ненасыщенность и удельная поверхность углерода резко снижаются.

Карбонизация характерна для облагораживания специальных пеков после их формования и отверждения и для нефтяных коксов. При температурах карбонизации наблюдаются интенсивные процессы деструкции, приводящие к увеличению внутренней поверхности вещества, что обусловливает увеличение химической активности кристаллитов кокса; при температурах ниже 700 °С часть первичных соединений, находящихся в исходном коксе, интенсивно превращается во вторичные, образуя поверхностные комплексы . В диапазоне температур 500—1000 °С наблюдается максимум энергетической ненасыщенности кристаллитов кокса, которая способствует повышению в кристаллитах молекулярных напряжений, приводящих к сокращению внешней поверхности, а также к перегруппировке и сближению кристаллитов. Баланс сил, вызывающих увеличение внутренней поверхности и ее снижение в результате межкристаллитных напряжений, обусловливает максимум объемной усадки и внешней поверхности в интервале температур на этапе карбонизации. Физико-химические свойства углерода на этом этапе особенно сильно зависят от скорости его нагрева. В свою очередь, структурные преобразования уменьшают энергетическую ненасыщенность кристаллитов и удельную поверхность углерода. К концу процесса карбонизации энергетическая ненасыщенность и удельная поверхность углерода резко снижаются.

ИК-спектры органической части загрязнений, отмытой органическими растворителями, характеризуются общими характерными признаками. В спектрах наблюдаются интенсивные полосы поглощения в областях 1350—1240, 1045, 872, 742 см"1, соответствующих конденсированным ароматическим соединениям, в области 1720— 1640 см"1, соответствующей значительному содержанию карбонильных групп. Присутствуют также эфирные и гидро-ксильные группы . Имеется поглощение , -соответствующее различным серу- и кислородсодержащим функциональным группам.

Карбонизация характерна для облагораживания специальных пеков после их формования и отверждения и для нефтяных коксов. При температурах карбонизации наблюдаются интенсивные процессы деструкции, приводящие к увеличению внутренней поверхности вещества, что обусловливает увеличение химической активности кристаллитов кокса; при температурах ниже 700 °С часть первичных соединений, находящихся в исходном коксе, интенсивно превращается во вторичные, образуя поверхностные комплексы . В диапазоне температур 500—1000 °С наблюдается максимум энергетической ненасыщенности кристаллитов кокса, которая способствует повышению в кристаллитах молекулярных напряжений, приводящих к сокращению внешней поверхности, а также к перегруппировке и сближению кристаллитов. Баланс сил, вызывающих увеличение внутренней поверхности и ее снижение в результате межкристаллитных напряжений, обусловливает максимум объемной усадки и внешней поверхности в интервале температур на этапе карбонизации. Физико-химические свойства углерода на этом этапе особенно сильно зависят от скорости его нагрева. В свою очередь, структурные преобразования уменьшают энергетическую ненасыщенность кристаллитов и удельную поверхность углерода. К концу процесса карбонизации энергетическая ненасыщенность и удельная поверхность углерода резко снижаются.

Из практики эксплуатации установок замедленного коксования известно, что остатки котуртепинской и самотлорской нефгей характеризуются высокой термической стабильностью, что позволяет увеличить межремонтный пробег реакционного змеевика печи. При переработке остатков мангышлакской нефти, особенно вторичных, наблюдаются интенсивные коксоотложения в реакционном змеевике печи. Спектральные данные по ПТС согласуются с промышленными.

значений концентраций кислорода, за пределами которых процессы трения сопровождаются схватыванием. В одном случае схватывание происходит из-за недостатка кислорода в зоне трения, в другом -по причине его избытка. Причем, если при недостатке кислорода схватывание наступает при вполне определенном значении концентрации кислорода и может быть обозначено, то при избытке кислорода в смазывающей среде критическая концентрация имеет неопределенные значения. Чем выше окислительная способность1, тем выше значения интенсивности износа, йовреждаемости поверхностей, силы трения и янтенсивноотя изменения этой силы. Это показывает, что. процесс схватывания металлов имеет различную природу возникновения, а, следовательно, я форму проявления. Внешний вид поверхностей трения также находится в определенной зависимости от концентрации кислорода.растворенного в смазывающей среде.Так, при трении в среде топлива с концентрацией, кислорода 20% на поверхностях трения наблюдаются интенсивные образования и разрушения вторичных структур, характеризующихся гаммой цветов от светло-коричневого до черного. Кроме того, имеются участки чистого металла, разрушенного на большую глубину в результате локального схватывания. По кромке дорожки трения образуются характерные интенсивные отложения. При уменьшении;, концентрация растворенного кислорода уменьшается степень разрушения и поверхность .трения покрыта вторичными структурами с преобладанием черного цвета. При концентраций кислорода 0,5$ дорожка трения покрыта сплошной пленкой черного цвета, обладающей очень высокими протнвоизноснк-ми свойствами я защищающей основной металл от изнашивания. При концентрации кислорода ниже критической появляется интенсивное схватывание. Дорожка трения свободна от вторичных структур я представляет собой металл, разрушенный на большую глубину . Между критическими значениями концентраций кислорода существует область нормального окислительного изнашивания. Притом, в этой области интенсивность износа тем меньше, чем ниже окислительная способность среды.

В спектре алкана Via , полученного при гидрировании алкена VI, наблюдаются интенсивные пики с mlz 43 +, которые говорят о наличии в молекуле концевой изопропильной группы. Похожий масс-спектр имеет и изомерный 2,3-диметилбутан. Однако исходный алкен не может быть 2,3-диметилбутеном, поскольку, как было показано выше, он должен иметь при двойной связи н.С3Н7-группу.

При непламенной атомизации проблема молекулярных спектров еще более значительна. Это объясняется меньшим разбавлением паров образца в ЭТА, чем в пламени. Кроме того, отсутствует такой мощный фактор химико-термического воздействия на молекулы вещества, дак пламя. При атомизации в графитовой кювете сульфатов магния, железа, никеля и цинка наблюдаются интенсивные полосы S03 с максимумом абсорбции на длине волны 290 нм и SO с нарастающей абсорбцией от 240 до 220 нм. Диссоциация молекул, содержащих свыше двух атомов, часто происходит через различные ступени. Так,

Степень извлечения фенолов злюшггом С-Т составляет около 60%. В ИК-епектрах этого концентрата наблюдаются интенсивные полосы поглощения в областях 1600, 3640 см характерные для фенолов.

Высокочастотная область . В этой области проявляются частоты валентных колебаний связей ОН и NH и валентные колебания связей СН различных групп . В спектрах всех смол и асфальтенов нефтей и битумов наблюдаются широкие полосы различной интенсивности в области 3400—3200 см"1, которые можно отнести к v или v . Предпочтение, однако, следует все же отдать первому варианту интерпретации, т.е. v, поскольку в области валентных колебаний карбонильных групп во всех спектрах наблюдаются интенсивные полосы поглощения ; оба факта — наличие полос поглощения в областях 3400—3200 и 1740— 1700 см"1 - свидетельствуют о присутствии в смолах и асфалыенах органических кислот . Заметим, однако, что приведенные аргументы не исключают и второго варианта интерпретации широких полос поглощения в указанной области, а именно отнесение их к валентным колебаниям NH азотсодержащих соединений. В исследованных спектрах трудно идентифицировать полосы, относящиеся к деформационным колебаниям групп NH, NH2 и NH^ , поскольку область, где они должны находиться, закрыта другими интенсивными полосами. Таким образом, прямых спектральных доказательств присутствия в смолах и асфалыенах азотсодержащих соединений пока не найдено, хотя полученные экспериментальные результаты не исключают такой возможности.

Непредельные углеводороды. Общее содержание олсфинов чаще определяют по спектрам комбинационного рассеяния, чем по инфракрасным спектрам. Интенсивность валентной частоты С--С на 1600 см~ в спектре комбинационного рассеяния довольно постоянна, тогда как в инфракрасных спектрах для олсфинов типа II и V она слаба или совсем отсутствует. Однако для различных типов наблюдаются некоторые отличия положения этой частоты в спектре, что мешает проводить определения нспрс-дслыгости на основании измерения в одной точке. Хейгль, Блэк и Дуден-бостл избежали эту трудность, измеряя площадь , ограниченную контуром линии. Хаслером, Кемпом и Аьдерменом обнаружено, что все олефины, по-видимому,

Изменение концентраций бутена-1 и бутена-2 в отдельных зонах реактора для катализатора, активированного в неоптималъпых условиях , лишь отдаленно напоминает рассмотренные зависимости для образца 1, хотя для обоих образцов наблюдаются некоторые общие тенденции. Действительно, зависимость концентрации бутена-1 от времени на входе в слой образца 2 характеризуется двумя максимумами и двумя минимумами, подобно тому как это имело место в случае образца 1 , однако для образца 2 максимумы и минимумы проявляются более четко. Кроме того, для образца 2 данные экстремальные точки смещены в сторону меньшей продолжительности опыта.

Колориметрические определения «на-глаз» слишком субъективны и потому везде заменены сравнением цвета в колориметрах или хромоскопах. Рабочим принципом сравнения цвета керосина является приравнивание окраски керосина путем изменения вышины столба его к цвету стекла определенной окраски. К прибору прилагается несколько таких стекол, окрашенных в буроватожелтый цвет неодинаковой интенсивности. Такие стекла приготовляются заводами по определенному рецепту и отшлифовываются до толщины, отвечающей определенной интенсивности окраски. Но так как из разных партий стекла довольно трудно приготовить тождественные образцы, наблюдаются некоторые отступления в цвете, проверяемые по стандартным растворам. Такими растворами и являются растворы чистого хромовокислого калия в слабой серной кислоте . Основной раствор содержит 0,000644% К2СгО4. Слой такого раствора в 404,6 см имеет цвет, соответствующий марке Su. W. По этому раствору путем изменения толщины его слоя установлены и все другие стандартные стекла этой марки. Для более интенсивно окрашенных стекол приготовляют более концентрированные растворы: напр., для марки P. 'W. — раствор 0,003068г К2СЮ4 в 5% -ной серной кислоте и т. д. В идеальном случае цвет стекла точно соответствует цвету раствора определенной концентрации, однако в большинстве случаев для полной идентичности оттенков необходимо несколько увеличить или уменьшить высоту столба стандартного раствора. Это изменение может достигать нескольких миллиметров и составляет поправку, которую надо принимать во внимание при определении цвета керосина. Эта поправка вычисляется раз навсегда для всех стекол приобретаемого колориметра и проверяется изредка на случай возможной деградации цвета стекла. Полную цветовую гамму в пределах от одной марки до другой получают, изменяя процентное содержание на 0,1%, т. е., напр., между W. W. и Su. W. на:

Таким образом, при термодеструктивном разложении тяжёлых нефтяных остатков различного происхождения наблюдаются некоторые общие закономерности. Выход летучих по времени соответствует понижению молекулярной массы остатков и с хорошей точностью описывается уравнением Динцесса^Фроста; на дифференциальной кривой выхода сероводорода наблюдаются пики, соответствующие определенным стадиям реакций; скорость образования карбоидов на начальных стадиях не зависит от концентрации асфальтенов. Исследованные факторы процесса термодеструктивного разложения позволяют в широких пределах регулировать состав и качество жидких и летучих продуктов переработки.

Между молекулярными параметрами к-алканов, находящимися в газовой фазе, по мере роста числа атомов углерода наблюдаются некоторые различия. По мнению М. И. Шахпароно-ва, обнаруживаемые различия обусловлены разрушением энергетически «невыгодных» и образованием «выгодных» внутримо-

Известно, что силы кристаллического поля могут существенно изменять конформацию молекул в результате образования межмолекулярных водородных связей . Между молекулярными параметрами н-алканов, находящихся в газовой фазе, по мере роста п наблюдаются некоторые различия . Наиболее устойчивой является та конфигурация молекулы н-ал-кана, которая отвечает условию минимума свободной энергии, достигаемого в результате выгодной с энергетической точки зрения комбинации внутри- п межмолекулярных водородных связей.

Наблюдаются некоторые особенности при ТКИ западносибирского мазута и кубинской нефти. Содержание сероводорода с увеличением температуры ТКП снижается, а для прямогонного вакуумного газойля, наоборот, с ростом температуры увеличивается содержание сероводорода. Высокое содержание сероводорода в газе ТКП кубинской нефти при температуре 500°С независимо от времени работы объясняется, возможно, термическим разложением нетермоста-бильннх сернистых соединений сырья без участия катализатора и низким газообразованием. При ТКП прямогонного вакуумного газойля выход газа выше, чем при ТКП западносибирского мазута и кубинской нефти.

При обследовании установок замечено, что из-за трудности выдерживания технологического режима на строго заданном уровне наблюдаются некоторые отклонения среднего качества кокса в реакторах. Поэтому одного реактора недостаточно для получения характеристики кокса. Для определения необходимого числа реакторов нами были построены дифференциальные и интегральные кривые распределения содержания летучих веществ в коксе и механической прочности по данным 7 реакторов, а также по данным одного, двух, трех и четырех реакторов. Из анализа кривых рис. 3 и 4 следует, что необходимо снимать показатели не менее чем с четырех реакторов, поскольку интегральные кривые, полученные по данным семи и четырех реакторов, практически сливаются.

По сравнению с исходным сырьем в свойствах тяжелых газойлей наблюдаются некоторые изменения: увеличена плотность из-за накопления ароматических углеводородов: повышена температура застывания вследствие увеличения содержания парафиновых углеводородов, плохо поддающихся разложению при крекировании в смеси с высокомолекулярными ароматическими углеводородами. Вследствие того, что тяжелые газойли получались в качестве остатка при перегонке, они обладают увеличенной коксуемостью из-за накопления смолистых веществ, образующихся при перегонке. При возвращении тяжелого газойля на рециркуляцию целесообразно его разделять на основную фракцию , которая выводится в качестве бокового погона колонны, и остаточные смолистые фракции, выводимые с низа колонны, которые сбрасываются в котельное топливо. Содержание серы в газойлях составляет 1,2—1,5% вес.

релятивных коэффициентов в зависимости от возраста вмещающих пород для отдельных НГР, НГО и месторождений наблюдаются некоторые отклонения по сравнению со всей Прикаспийской НГП. Так, в нефтях каменноугольных отложений восточной НГО величина отношения ВП/V составляет 2,5, снижаясь до 2,07 в нефтях нижнепермских отложений. Далее, при переходе от под-солевых к надсолевым нефтям этот коэффициент вновь возрастает до 3,6 в нефтях триасового и юрского возрастов.

В аморфных полимерах наблюдаются некоторые элементы упорядоченного расположения макромолекул, что проявляется в так называемых надмолекулярных структурах, где макромолекулы ориентируются между собой, образуя пачку, куда могут входить сотни макромолекул. Образование пачек является промежуточной стадией образования кристаллов.