Главная -> Словарь

Необходимо достигнуть

Недостаток эмпирического уравнения скорости реакции заключается в том, что оно не дает возможности предсказать критический диаметр сосуда, ниже которого скорость реакции падает до нуля. В теоретическом уравнении эта зависимость выражается величиной минус 1 в числителе, как уже указывалось при обсуждении уравнения . Однако последующие преобразования уравнения приводят к тому, что этот член становится относительно небольшим, и поэтому уравнение применимо только к очень малым значениям критических диаметров. Кроме того, теорети^ ческое уравнение не объясняет экспериментально наблюдаемое влияние характера поверхности сосуда на скорость реакции. Ни один из предложенных до настоящего времени коэффициентов скорости элементарных реакций не зависит от характера поверхности. Как было указано выше, коэффициент Кь также не связан с этой переменной, хотя Норриш и выражает Кг, посредством a/Pd, где а — функция характера поверхности. Такое допущение неприемлемо с точки зрения диффузионной теории. Следовательно, необходимо допустить реакцию, зависящую от поверхности сосуда. По нашему мнению, как и по мнению Норриша, эта реакция протекает по схеме:

При этом среди жидких продуктов реакции авторами были констатированы: уксусный альдегид, ацетон, изопропиловый спирт, мегял-этил-карбинол, метил-этил-кетон и смесь разнообразных углеводородов, кипевших в 'весьма широких пределах и образовавшихся за счет полимеризации этилена. Для того чтобы понять образование ацетона, изопропилового спирта и других продуктов, необходимо допустить, что альдегид подвергается полимеризации с образованием следующих продуктов. /

Чтобы объяснить влияние металлов на регенерацию катализатора в кинетической области, когда кокс горит одновременно по всей внутренней поверхности катализатора, необходимо допустить, что кокс не откладывается по ней равномерно. Иначе металлы оставались бы под коксовыми отложениями, и их влияние можно было бы установить лишь в завершающей стадии регенерации. Таким образом, наши данные являются дополнительным подтверждением неравномерного отложения кокса на поверхности катализатора и накопления кокса на активных центрах в виде высокомолекулярных конгломератов .

Аналогичные результаты по составу продуктов крекинга циклогексана получил Кюхлер . Для объяснения найденных при крекинге циклогексана продуктов необходимо допустить следующие направления распада циклогексана:

Все метановые углеводороды, начиная с бутана, при низких температурах порядка 100° имеют положительный запас свободной энергии и поэтому неустойчивы в термодинамическом понимании и склонны к превращениям в более низкомолекулярные углеводороды. Поэтому термодинамически невозможно образование высших метановых углеводородов из низших. С этой точки зрения понятно возникновение больших количеств легкокипящих метановых углеводородов из парафина. Превращение поли-метиленовых углеводородов в изометановые теоретически возможно, потому что такой переход связан с уменьшением запаса свободной энергии, при условии поступления водорода извне, например, вследствие реакций конденсации ароматических углеводородов в полиароматические соединения или вследствие диспропорционирования водорода. Раскрытие кольца полимети-ленов могло бы дать начало образованию метановых углеводородов изостроения в том случае, если исходные нафтены имели радикалы, замещающие водород. Образовавшийся изометановый углеводород мог затем потерять изоцепи и за счет уменьшения молекулярного веса перейти в нормальный метановый углеводород. Однако подобные рассуждения легко применимы только к метановым углеводородам среднего и низкого молекулярного веса. Что же касается высших метановых углеводородов, то для образования сколько-нибудь длинной цепи, хотя бы и изостроения, необходимо, чтобы исходный полиметилен имел уже готовую длинную цепь в виде радикала, или необходимо допустить, что полиметилен содержал, например, два или три цикла, которые подвергались постепенной дециклизации с сохранением связности всех атомов углерода в течение всего процесса дециклизации. Но это мало вероятно, и не имеется экспериментального подтверждения подобного процесса. Наоборот, хорошо известно, что дециклизация сопровождается расчленением молекулы прежде всего за счет изорадикалов. Если бы в нефти существовали широкие циклы из большого числа углеродных атомов, вопрос решался бы в пользу возможного образования раскрытых циклов, т. е. более или менее длинных цепей, но подобные углеводороды полиметиленового ряда в нефти не найдены.

В контакте с кислородом воздуха сероводород легко окисляется с выделением серы. Эта сера, реагируя с углеводородами, может также образовать сернистые соединения нефти. Лабораторные исследования показывают, что этот процесс идет сравнительно легко при повышенных температурах, и если рассматривать гипотезу осернения в этом плане, необходимо допустить, что в течение длительных промежутков времени осернение может происходить и при реальных температурах нефтяного месторождения, особенно в присутствии каталитических веществ, однако для этого надо допустить, что осернение может происходить за счет сероводорода или что сероводород предварительно или одновременно окисляется до элементарной серы, потом реагирующей с углеводородами.

Необходимо допустить, что «брусы» являлись лишь небольшими брусками. «Торговая книга» примерно того же времени ведет счет брусков холяпского мыла на 1000 штук по цене от 16 до 25 р. В Приложении II показано, что такой брусок весил, вероятно, не более четверти фунта. Кружки грецкого мыла XVII в. мы полагаем еще более мелкими. По-видимому, за рубежом было принято продавать хорошее мыло малыми кусками, и Дымилев повез в Колывань мыло, изготовленное «на немецкую руку» 19, но только много более дешевое.

Представление о сцеплении присадок с поверхностью мицелл принципиально ничем не отличается от идеи Л. Г. Гурвича об адсорбции таких веществ на поверхности кристаллов парафина. Поэтому гипотеза К. С. Рамайя сталкивается с аналогичными трудностями: необходимо допустить, что поверхностно активные вещества разрывают связи между углеводородными цепями и занимают место части из них. Из общих представлений о взаимодействии полярных и неполярных веществ скорее можно ожидать перестройки масляных мицелл и притяжения циклической части молекул масла к углеродным кольцам молекул присадок. Именно к этому объяснению и прибегает К. С. Рамайя, указывая на «уплотнение мицелл».

Обнаружить комплексы двух низших алюминийтриалкилов было легко, так как от исходных веществ эти новые соединения отличаются рядом характерных свойств. По самопроизвольной кристаллизации или же по образованию второй жидкой фазы они могут быть признаны особыми новыми веществами. При переходе к высшим алюминийтриалкилам такая возможность исчезает. Комплексные соединения часто не кристаллизуются, они почти всегда растворимы в алюминийтриалкилах и поэтому двух жидких фаз не образуется. Несмотря на это, о комплексо-образовании можно уверенно судить по тому, что галогениды щелочных металлов растворяются в молярных соотношениях, не превышающих соотношения 1:1. Если установлено, что хлористый калий в триэтилалюминии подчиняется этому условию, а бромистый калий нерастворим даже в виде следов, то это явление не следует объяснять тем, что хлорид как таковой специфически растворим, а бромид нерастворим. Необходимо допустить в первом случае образование нового вещества, поскольку бромиды щелочных металлов в органических растворителях более растворимы, чем хлориды щелочных металлов. Еще более убедительно то, что такой галогенид щелочного металла, как хлористый рубидий, в одном из двух алюминийтриалкилов, алкильные группы которых по числу атомов С близки между собой, а именно в три-н-бутилалюминии, растворяется до молярного соотношения 1:1, а во втором — три-н-гексилалюми-нии — совсем нерастворим. В первом случае комплекс стабилен, во втором — комплекс неустойчив.

Своеобразно происходит образование 3, 4-бензотетрафена при пиролизе р-метилнафталина. Этот углеводород мог образоваться дегидрогенизацией промежуточного продукта, у которого одна метальная группа находится в а-положении, а другая — в р-поло-жении к углероду нафталинового ядра, но при этом необходимо допустить возможность перемещения метильной группы р-метилнафталина в а-положение. Кроме 3, 4-бензотетрафена при 950 °С получается также 1, 2, 5, 6-дибензоантрацен , 1, 2-бензо-тетрафен и 1, 12-бенз'оперилен , которые могли, образоваться по описанному выше механизму . При этой же температуре образуются хризен и 1, 2-бензоантрацен-углеводороды с меньшей молекулярной массой. Их образование могло произойти за счет отщепления целого ядра от 3, 4-бензотетрафена или 1, 2-бензотетрацена , .

сорбции их продуктами распада биосинтезированных веществ на самых ранних стадиях диагенетического преобразования осадков. Так, по мнению А. П. Виноградова , разделяемому многими другими исследователями, источником V и Ni в нефти являются илы морских шельфов, обогащенные органическим материалом, ванадием и никелем . Отмеченные концентрации ниже, чем в молодых, слабо метаморфизованных нефтях, поэтому, если согласиться с этим мнением, необходимо допустить наличие определенного эффекта концентрирования V и Ni в нефти.

Основное условие правки. В результате проведения предварительных операций обечайка имеет неправильную геометрическую форму, причем наибольшее искажение проявляется в околошовной зоне. Кривизна участков в различных местах контура однозначна. В то же время величина кривизны отдельных участков может быть больше или меньше номинальной, которую необходимо достигнуть в результате правки. Рассмотрим возможность правки обоих случаев.

туру. Вводимый в аппаратуру водяной пар выполняет как бы роль вакуума: жидкость испаряется при более низкой температуре, чем та, при которой давление паров равно внешнему давлению, так как температура испарения равна той, при которой сумма парциальных давлений нефтяных и водяных паров равна внешнему давлению. Расход водяного пара на перегонку нефтяных фракций зависит от молекулярного веса отгоняемых фракций, температуры перегонки и доли отгона, которую необходимо достигнуть.

Охлаждение льдом проводят в тех случаях, когда необходимо достигнуть близкой к нулю температуры охлаждаемой жидкости.

Следовательно, эта промывная установка работает по тому же принципу, что и описанный ранее масляный промыватель. Если этилен предназначен, например, для изготовления синтетического смазочного масла, то его нужно полностью освободить от углекислоты. Для этого газ дополнительно промывают раствором едкого натра. Необходимо достигнуть такой степени очистки, чтобы раствор гидроокиси бария в промывной склянке, включенной параллельно току газа, неделями оставался прозрачным. После этого газ можно подвергнуть разделению па установке Линде, принцип которой описан в главе III. Чистый этан направляют в дегидрирующую установку. Выход этилена составляют около 67% на исходный этан.

Основное условие правки. В результате проведения предварительных операций обечайка имеет неправильную геометрическую форму, причем наибольшее искажение проявляется в околошовной зоне. Кривизна участков в различных местах контура однозначна. В то же время величина кривизны отдельных участков ''может быть больше или меньше номинальной, которую необходимо достигнуть в результате правки. Рассмотрим возможность правки обоих случаев.

родов. В качестве таких активаторов особенно эффективными оказались фто~ ристый бор, хлористый алюминий и серный ангидрид. По-видимому, промоторы образуют с сернистыми соединениями комплекс, который легко экстрагируется жидким сернистым ангидридом. Процесс этого типа может использоваться в тех случаях, когда необходимо достигнуть высокой степени обессеривания одновременно со значительным снижением содержания ароматических компот нентов в очищенном продукте.

Перечисленные в табл. 2 твердые вещества применяются для удаления различных примесей в промышленных адсорбционных процессах очистки газов. Адсорбционные установки обычно состоят из двух адсорберов, из которых один работает, а второй выключен на регенерацию, осуществляемую пропусканием горячего газа через слой адсорбента. Системы с твердыми осушителями заслуживают предпочтения перед процессами абсорбции жидкостными поглотителями в тех случаях, когда необходимо достигнуть почти полного удаления воды. Схема установки осушки газа твердыми адсорбентами представлена на рис. 3.

Параметры, при которых происходит отделение кусков и глыб от массива, определяют эффективную производительность гидроотбойки. Нарезка щелей является подготовительной операцией для обрушения кокса. Чтобы началось обрушение, необходимо достигнуть определенной глубины щели, т. е. того момента, когда начинает сказываться «эффект гидравлического клина». Как видно из табл. 2, кокс, полученный при нарезке щелей, по фракционному "Составу является неудовлетворительным и в основном относится к •фракции 0—8 мм. Это позволяет сделать вывод, что в промышленных

Принципиальная технологическая схема отмеченного выше двухстадийного алкилирования приведена на рис. 4.5.12. На первой стадии при 270—320°С в присутствии цеолита фенол превращается в анизол. Для предотвращения образования на последующей стадии полиметилфенолов здесь необходимо достигнуть полного превращения метанола. На второй стадии при более высокой температуре анизол превращается в о-крезол и 2,6-ксиленол на активной окиси алюминия. Наличие фенола

случаях, когда необходимо достигнуть полного удаления сероводорода При низких давлениях и сравнительно небольших количествах газа. При высоком содержании сероводорода этот способ неприемлем в связи с возможностью спекания массы серы.

Охлаждение льдом проводят в тех случаях, когда необходимо достигнуть близкой к нулю температуры охлаждаемой жидкости.