Главная -> Словарь

Неоднократно отмечалось

Нефть представляет в этом случае исключение. В одну и ту же цистерну мотут попадать нефти различного происхождения и свойств, и если, например, при большой вязкости их уд. веса будут близки, то перемешивания при сливании не произойдет, и нефть будет иметь в различных местах цистерны различный 'состав. В случае мазута, например, неоднократно наблюдалось, что слой воды под мазутом не везде одинаковой толщины, что следует объяснять плохим смешиванием разновесных сортов его. • В случаях густых нефтей точно так же диффузия может происходить очень медленно. С другой стороны испарение поверхностных •слоев нефти также способно изменить 'состав ее отдельных слоев. Наконец, надо еще отметить постоянное присутствие в нефтях воды, скорость отстаивания которой на дне цистерны зависит от целой) ряда факторов. Все эти обстоятельства позволяют априорно считаяъ запас нефти в цистерне неоднородным по всей массе ее и вынуждают 'Прибегать к особым приемам для взятия средней проба. Для этбго -смешивают равные объемы нефти, взятые из разных глубин цистерны. Число таких проб должно находиться в соответствии с характером продукта: для вязких правильнее брать больше отдельных проб, чем для жидких. Проба берется особым ливером, укрепленным на длинной деревянной штанге.

Неоднократно наблюдалось помутнение хорошо отстоявшихся и высушенных масел, недавнего получения и не бывших в работе. Так как в подобных Случаях парафину невозможно припифБать какую-либо роль, ближайшее объяснение явления следует искать

Оседают ли частицы под действием сил тяжести в покоящейся или слабоперемешиваемой жидкости или находятся в сдвиговом потоке, — они будут перемещаться относительно друг друга и могут сталкиваться. Однако это столкновение не похоже на чисто геометрическое столкновение биллиардных шаров. Частицы находятся в вязкой жидкости и могут сблизиться только после выдавливания разделяющей их пленки сплошной фазы. Сближению капель препятствуют значительные силы, которые зависят от вязкости сплошной фазы, относительных размеров частиц и скорости их сближения. Вследствие гидродинамического взаимодействия частиц даже почти при центральном их сближении, когда столкновение казалось бы неизбежным, частицы могут обойти друг друга, не коснувшись. Такое поведение частиц неоднократно наблюдалось в физических и модельных экспериментах. На рис. 5.2 приведены результаты по моделированию сближения сферических частиц в вязкой жидкости 1105))). Одна частица была неподвижной, а другая двигалась к ней вместе с потоком жидкости. Из приведенного рисунка хорошо видно влияние гидродинамического взаимодействия между частицами на траекторию их движения.

Неоднократно наблюдалось, например, что добавление перекисей резко ускоряет окислительный процесс. Согласно представлениям А. Н. Баха, образованию относительно устойчивых перекисей при автоокислении предшествует мимолетное появление нестабильных химически весьма активных соединений перекисного же харктера, возникающих в результате первичного акта взаимодействия молекулы кислорода с окисляющимся веществом. Предполагается, что эти первичные перекиси, названные мольокисями, претерпевают в ходе окислительного процесса интрамолекулярную • перегруппировку и стабилизируются, превращаясь в обычные перекиси, которые могут быть выделены тг гтсследованы химическими методами.

условиях . Изомеризация чисто термическим путем изучена еще плохо. Легче протекает изомеризация в контакте с некоторыми катализаторами . При термическом распаде нормальных метановых углеводородов образуются олефины нормального строения, главным образом 1-олефины, и тоже неразветиленные метановые молекулы меньшего молекулярного веса. Неоднократно наблюдалось образование ароматических углеводородов в небольших количествах, вероятно путем прямой циклизации, по Б. Л. Молдавскому. При температурах порядка 750° выход ароматических углеводородов заметно возрастает, может быть за счет конденсации дивинила с олефинами . Эта реакция протекает, по-видимому, не через промежуточное образование из олефинов полиметиленовых углеводородов с последующей дегидрогенизацией, потому что, во-первых, олефины дают небольшой выход ароматических углеводородов, и, во-вторых, потому, что полиметиленовые углеводороды при этой реакции не образуются вовсе. Схему ароматизации изображают уравнением:

При высоких температурах ассоциация уменьшается , в соответствии с чем падает и различие вязкостен масел. При комнатных температурах вязкость многих вязких масел зависит от предыдущей термической обработки. Неоднократно наблюдалось, что цилиндровые и авиационные масла, а также вязкие автолы, выдержанные длительное время на холоду, после перенесения в лабораторию при 18—20° обладают более высокой вязкостью, чем образцы того же масла, выдерживавшиеся при коАшатной температуре. Как у первых, так и у вторых образцов вязкость ньютоновская, и аномалию вязкости обнаружить обычными методами не удается. Избыток вязкости охлаждавшихся образцов исчезает со временем или после непродолжительного нагревания.

«...нами установлено и это неоднократно наблюдалось, что добавление-

Актуальность работы Известно немало случаев разрушения аппаратов нефтеперерабатывающих заводов , причины которых остались до конца не выявленными. При этом неоднократно наблюдалось перераспределение углерода в структуре металла и его появление в составе изначально отсутствовавших фаз. В связи с этим необходимо проведение более тщательных исследований, направленных на изучение углерода в составе фаз, его самостоятельных модификаций и их превращений при термических воздействиях.

Однако следует отметить, что в процессе длительной эксплуатации равновесная активность катализатора будет несколько ниже первоначальной его активности и, в связи с этим, изменится соотношение полученных светлых продуктов, в частности, незначительно уменьшится выход авто бензина и вместе с тем частично увеличится выход фракции дизтоплива при небольшом снижении общей суммы светлых. Указанное положение неоднократно наблюдалось нами* при изучении стабильности активности катализатора в процессах каталитического крекинга тяжелого нефтяного сырья.

При исследовании вязкостных свойств крекинг-остатков на ротационном вискозиметре неоднократно наблюдалось, что при подвешивании груза, близкого по величине к грузу, необходимому для преодоления трения вискозиметра, внутренний цилиндр вращался с замедлением, а затем останавливался. При снятии груза цилиндр начинал вращаться в обратную сторону . Таким образом, в этих опытах подтвердились упругие свойства крекинг-остатков, т. е. упругое последействие.

Перекисная теория объясняет ряд экспериментально установленных фактов, в первую очередь самоускорение автоокислительных процессов, обусловленное каталитической ролью промежуточно образующихся перекисей. Неоднократно наблюдалось, что искусственное добавление перекисей к окисляемому веществу, в противоположность добавлению конечных продуктов , сильно ускоряет окислительный процесс. Катализ; промежуточными продуктами следует считать, как сказано выше, важнейшим признаком явлений автоокисления.

1 В советской литературе уже неоднократно отмечалось, что Г. Г. Густавсон изучал реакцию этого типа раньше Фриделя и Крафтса, поэтому в соответствии с историческими фактами правильнее называть эти реакции реакциями Густавсона—Фриделя и Крафтса. — Ред.

Это стремление, как уже неоднократно отмечалось, вызвало желанием повысить коэфициент полезного действия. Но, работая на обычном бензине, моторы начинают детониротааъ уже при сжатии 1 :,4,5. Среди добавок, устраняющих, это явление, бесспорно наиболее4 интересйн спирт. Правда, испаряемость спирта ниже, чем бензина, скрытая теплота испарения, наоборот, очень велика, и для" того, чтобы мотор работал .на чистом. спирте, необходим предварж-тшьный значительный подогрев воздуха. Наконец, запуск мотора на: чистом спирте невозможен,- и для этого необходимо шодить бензин. Но у спирта имеется и ряд преимуществ. Его температура самовоспламенения почти на 1QO° выше, чем у бензина, и спирт поэтому -.свободно выдерживает без детонации сжатие 1 :9. Дод)ее он обладает высокой полнотой сгорания, что кошенсирует его меньшую шлорийность. Для повышения испаряемоети спирта, целесообразно добавлять к нему бензол. Однако одного бензола для этого должно быть не менее 'бО—60%. Но такая смесь, не-говоря уже сг дефицитности бензола, jfaraco расслаивается узф, при 0°. Добавление гомологов бензола плохо шмогаег делу, так как при этом одновременно уменьшайся идааряеэдость.

До недавнего времени основной проблемой при пуске холодного двигателя был выбор соответствующего масла. В настоящее время разработаны и всесторонне исследованы так называемые загущенные масла, применение которых, обеспечивает вращение коленчатого вала двигателей с необходимым пусковым числом оборотов при'низких температурах. Во время испытаний загущенных масел в холодильной камере неоднократно отмечалось, что, несмотря на довольно высокое пусковое число оборотов, запустить двигатель не удавалось вследствие плохой испаряемости бензина.

Кроме того, как неоднократно отмечалось в кинетических исследованиях , хорошее совпадение расчета и эксперимента достигается в предположении о первом порядке реакций. Экспериментальные данные по коксообразованию ограничены и естественно для первоначальной оценки принять ai = ct2=«3 = =1сц=1. С учетом сказанного, вводя наблюдаемые константы

1. Неоднократно отмечалось, что если в комплексы может входить металл разной степени окисления, то наибольшей активностью обладают комплексы с металлом в низшей степени окисления: растворы комплексов Pt каталитически активны, а комплексы Pt в аналогичных условиях не изомеризовали гептен-1.

Трудности решения уравнения , как неоднократно отмечалось в работах Лушникова, в значительной степени обусловлены поведением искомого распределения в области нуля, т. е. его сингулярностью *.

Как неоднократно отмечалось ранее, при полном смешении должно выполняться условие равномерности распределения солей по объему диспергированной воды. Невыполнение этого условия будет характеризовать незаконченность процесса смешения. В практической ситуации даже можно утверждать, что незаконченность процесса смешения определяется плохой организацией транспортной стадии коа-лесценции, поскольку основную трудность для смешения представляет мелкодисперсная составляющая пластовой воды, которая не оседает при снятии седиментационных кривых.

Если исходить из результатов сопоставления различных методов, использование номограмм дает завышенные значения температур Т0 , особенно в области малых ДНП . Это неоднократно отмечалось многими исследователями в тех случаях, когда часть нефтепродукта перегоняли при атмосферном давлении, а остаток - при пониженном. В этом случае кривая фракционного состава, начиная с точки перехода, располагалась с некоторым смещением в область высоких тем-

, в то время как для подавляющей массы нефтей типа А1 характерны пластовые температуры выше 90° С. Имеются, конечно, и отклонения от этих общих закономерностей изменения типов нефтей с изменением глубины, однако количество таких исключений невелико и ограничивается отдельными районами. Так, найдены единичные нефти с низким содержанием алканов на глубинах свыше 1500 м и, наоборот, нефти с высоким содержанием алканов, залегающие сравнительно неглубоко. Например, нефть месторождения Курсай в Прикаспии, находящаяся на глубине 4410 м, имеет химический тип Б1; в Сивинском месторождении на глубине 2806 м найдена нефть типа Б2. На Тиховском месторождении на глубинах 800 м — нефть типа А1, а на месторождении Дуванный-море на глубине 3900 м — нефть типа А2. Как уже отмечалось, влияние геологического возраста вмещающих пород на углеводородный состав нефти проявляется менее отчетливо, что, впрочем, уже неоднократно отмечалось в литературе показал, что коэффициент, равный 5,0, предложенный Карпентором для фракций 150—300°, неточен, что, правда, неоднократно отмечалось в литературе. Он предложил уточненные коэффициенты для нафтеновых углеводородов фракций 150—300°, а также коэффициенты для бензиновых фракций и значения анилиновых точек для всех фракций до 300° .