Главная -> Словарь

Неполярного растворителя

^^ обусловливает возможность использова — ния неполярных растворителей для целей депарафинизации кристаллизацией мае — ляных рафинатов, выделения нафталина, разделения ксилолов и т.д. Следует отметить, что для этих целей могут применяться и некоторые полярные растворители, например, ацетон, метилэтилкетон, или их смеси с неполярными растворителями, в среде которых проявляется ана — логичная избирательность растворимости твердых углеводородов. Низкая растворимость твердых

Регулярные и атермальные растворы в основном образуются неполярными растворителями. У регулярных растворов положительные отклонения от закона Рауля, а у атермальных — отрицательные. Полярные растворители, и в первую очередь растворители, склонные к ассоциации, имеют более существенные отклонения от прямолинейной зависимости, изменения давления паров и даже приближенно не подчиняются закону Рауля.

При депарафинизации применяются неполярные растворители— пропан и узкая бензиновая фракция , а также полярные растворители — ацетон, метилэтилкетон, дихлорэтан. Неполярные растворители полностью растворяют жидкую часть масла, а полярными растворителями она растворяется слабо. Твердые углеводороды также гораздо лучше рг створяются неполярными растворителями. Чтобы повысить растворяющую способность полярных растворителей, к ним добавляют органические неполярные углеводороды; такие полярные растворители, как ацетон, метилэтилкетон, дихлорэтан, используются только в смеси с бензолом и толуолом или только в смеси с толуолом. Механизм действия бензола и толуола на растворяющую способность полярных растворителей до конца не изучен. Вероятно, молекулы ароматического растворителя под действием полярной группы основного растворителя приобретают некоторый индукционный дипольный момент, происходит ориентационное взаимодействие их с молекулами полярного растворителя, которое ведет к усилению дипольного момента системы. Одновременно в присутствии бензольного ядра усиливается дисперсионное взаимодействие.

лекулярные и неполярные фракции. Извлеченные нормальными алканами неполярные асфальтены можно в дальнейшем фракционировать неполярными растворителями . Растворяющая способность в ряду петролейный эфир, гептан, нонан повышается, что также позволяет разделять асфальтены на ряд фракций. Дио-ксановый экстракт асфальтенрв может быть разделен серным эфиром, ацетоном, этанолом и другими растворителями на ряд фракций- с различным содержанием кислотных и сложноэфирных компонентов * последние с кислотным числом до 28 и эфирным числом до 87 мг КОН/г. При фракционировании вышеперечисленными растворителями во фракциях асфальтенов не наблюдается закономерностей в содержании кислорода, серы, азота. При сочетании селективной экстракции и адсорбционной хроматографии достигается более четкое разделение на фракции с различным отношением С : Н, содержанием азота и кислорода.

Как уже указывалось выше, в процессе адсорбционного разделения масляных фракций на силикагёле нафтеновые углеводороды десорбируются при помощи неполярных растворителей вместе с парафиновыми и изопарафиновыми углеводородами. Последних может быть значительное количество, если адсорбционному анализу подвергается продукт, не прошедший предварительно депарафинизацию. В работах С. Э. Крейна с В. Л. Вальд-ман и М. С. Бодов^Дбыло показано, что если такие нафтено-парафйТЮвшГ

Наблюдающаяся при этом избира — тельность разделения по химическому строению молекул является следствием различия сил межмо — / екулярпого взаимодействия угле — ьодородов сырья. Так, силы взаимного притяжения молекул парафи — новых и нафтеновых углеводородов значительно слабее, чем ароматических и смол. Поэтому при одинаковых молекулярных массах более легко переходят в слой неполярного растворителя парафине — нафтепо — вые углеводороды, чем ароматические и смолы илиасфальтены, тем самым достигается определенная избирательность разделения и по химическому строению молекул.

При выборе второго лолярного растворителя предпочтение отдается тому, который при прочих равных показателях более избирателен. Добавление неполярных .растворителей к полярному приводит к повышению его растворяющей способности; это происходит в результате не только возникновения индуцированного диполя в молекуле неполярного растворителя, повышающего общую полярность смеси, но главным обрааом в результате увеличения дисперсионных сил смешанного растворителя. Так, при добавлении к низкомолекуляриым жетонам бензола и толуола их растворяющая способность по отношению к компонентам масляных фракций возрастает. Это- объясняется тем, что молекулы бензола и толуола, обладая большей поляризуемостью, чем компоненты масляной фракции, сольватируются на поверхности функциональной группы молекул полярного растворителя, увеличивая тем самым влияние дисперсионных сил последнего, а следовательно, и его растворяющую способность по отношению к углеводородам нефти.

Использование различных растворителей, отличающихся пространственной структурой, полярностью и диэлектрической проницаемостью, оказывает воздействие на электронную структуру электрофильного интермедиата, что приводит к изменению равновесия его отдельных форм. Если принять, что при взаимодействии пропанола-1 и катализатора А1С13 такими формами являются контактные и сольватно-разделенные ионные пары, то большая глубина изомеризации в присутствии w-гексана может быть объяснена смещением равновесия в сторону сольватно-разделенных пар. На изменение электронных структур спирта в комплексах- «-С3Н7ОН—А1С13—«-С6Н14 и «-С3Н7ОН—А1С13— —C6Hi2 указывает также различие их дипольных моментов, равных 7,4 и 6,5 D соответственно. Большая величина перераспределения зарядов при взаимодействии спирта с А1С13 в «-гек-сане должна приводить к повышению реакционной способности. Экспериментальные данные соответствуют этому положению: в присутствии растворителя н-гексана алкилирование происходит при комнатной температуре, а в циклогексане — при температуре выше 50 °С. Высказано мнение о невозможности образования сольватно-разделенных ионных пар в условиях контакта с неполярными средами из-за их слабого взаимодействия с ионами. Полученные нами результаты при использовании ЯМР и других методов указывают на образование в этих условиях поляризованных комплексов. Кажущиеся противоречия можно снять, если допустить протекание ступенчатой диссоциации поляризованного комплекса при взаимодействии с ароматическим субстратом, что приводит к образованию разных ионных ассоциатов, соотношение между которыми определяется применяемым растворителем. Результаты проведенных нами исследований позволяют также считать, что на образование ионных ассоциатов большее влияние оказывают пространственные структуры молекул неполярного растворителя, а не их мольные объемы, как указывал Д. Гордон . ^

сутствии растворителей н-гексана и циклогексана практически равны, можно предполагать, что изменение структуры неполярного растворителя в основном влияет на сольватацию переходного состояния в тройном комплексе ROH—A1C13—C6H6 . Подтверждением подобной точки зрения являются и данные, полученные авторами работы .

Основой каталитической системы олигомеризации является растворимая комбинация TiCl4 с С2НВА1С12. Реакция олигомеризации этилена в а-олефины С4—С20 в присутствии титансодержащих систем протекает в среде ароматических углеводородов, хлоруглеводородов и пр. Проведение процесса в среде неполярного растворителя приводит к образованию более высокомолекулярных продуктов — восков и полиэтилена. При использовании каталитических систем на основе солей титана необходимо проводить олигомеризацию в области относительно низких температур . Повышение температуры сопровождается увеличением средней молекулярной массы получаемого продукта.

Таким образом, свойства адсорбционно-сольватной оболочки, влияющие на устойчивость дисперсий с неполярной средой, помимо сорбцион-ной способности материала частицы и ее заряда, зависят от химической природы неполярного растворителя и, главным образом, от присутствия в нем ионов и полярных молекул. Последние способны образовывать

эфира или другого неполярного растворителя с бензолом в разных соотношениях). Содержание в растворителе активного десорбента повышается по мере углубления десорбции.

Как уже указывалось выше, в процессе адсорбционного разделения масляных фракций на силикагёле нафтеновые углеводороды десорбируются при помощи неполярных растворителей вместе с парафиновыми и изопарафиновыми углеводородами. Последних может быть значительное количество, если адсорбционному анализу подвергается продукт, не прошедший предварительно депарафинизацию. В работах С. Э. Крейна с В. Л. Вальд-ман и М. С. Бодов^Дбыло показано, что если такие нафтено-парафйТЮвшГ