Главная -> Словарь

Неполного окисления

должен был бы иметь время полураспада при 25°, равное 37 сек., если принять для «жидкости ту же константу скорости разложения, что и для газа. К концу успешно прошедшей реакции оксосинтеза раствор приобретает темную окраску, появление которой обязано растворенному дикобальтоктакарбонилу. Даже в тех случаях, когда в условиях реакции гидрокарбонил присутствовал в значительном количестве, нельзя ожидать больших количеств гидрокарбонила при охлаждении и снижении давления в автоклавах, а также при сливании жидких продуктов в проточной установке.

Рис. 39. Рост кристаллов н-пентаконтана из раствора в неполярном растворителе :

Чем выше температура плавления твердых углеводородов, тем выше температура растворения их в нефтяных фракциях, из которых они выделены . Растворимость твердых углеводородов в углеводородных растворителях зависит от молекулярной массы последних , причем эта зависимость экстремальна . Растворяющая способность сжиженных углеводородных газов уменьшается три 'переходе от бутана к этану, Была исследована растворимость в сжиженном пропане твердых углеводородов, . Результаты этого исследования иллюстрируют влияние температуры плавления, а следовательно, молекулярной массы твердых углеводородов на их растворимость в неполярном растворителе. В области низких температур сжиженный пропан практически не растворяет твердые углеводороды, что позволяет

Был разработан новый метод определения адсорбционной способности кокса. В качестве адсорбируемого вещества использовали обычно применяемый каменноугольный пек с температурой размягчения 74°С, который растворяли в неполярном растворителе—бензоле . Метод заключается в следующем.

степени ионизированы. На основании расчетов констант равновесия изотопного обмена бора в комплексах BF3 с алкилгалоге-нидами и газообразным BF3 установлено, что в реакции алкн-лирования в неполярном растворителе образуется ковалентный поляризованный комплекс. По ИК-спектрам прослежен механизм реакции алки-лирования бензола этилбромидом в присутствии А12Вг6. Полоса «400 см ' отнесена к асимметричным валентным колебаниям А1—Br-связей аниона А1Вг4~ в промежуточном соединении 1СбНб-С2Н5)))+-. При образовании комплекса сдвиг частот валентных колебаний С—Х-связи для этилгалогенидов больше, чем для метилгалогенидов. Это находится в согласии с представлением о большей поляризации комплексов этилгалоге-нидом. г

Незначительное содержание полярных молекул в неполярном растворителе, как правило, связано с низкой концентрацией электролитов. Однако при этом ионы могут обладать большей подвижностью, поскольку они не ассоциируются достаточно прочно с диполями. В отсутствие молекул, адсорбирующихся на поверхности дисперсной частицы, свободнее происходит обмен ионами, имеет место компенсация зарядов и, как следствие, коагуляция дисперсной системы.

На примере пентаконтана на рис. 6 показаны стадии роста кристаллов в неполярном растворителе.

Диэлектрическое титрование. Сульфиды образуют достаточно прочные комплексы с некоторыми галоидами, металлами и их галоидпроизводными . Для проведения анализа вещество небольшими порциями добавляют в раствор реагента, например иода, в неполярном растворителе и одновременно измеряют диэлектрическую проницаемость. По изменению этих показателей и судят о содержании сульфидов в исследуемой смеси .

Был разработан новый метод определения адсорбционной способности кокса. В качестве адсорбируемого вещества использовали обычно применяемый каменноугольный пек с температурой размягчения 74 °С, который растворяли в неполярном растворителе—бензоле . Метод заключается в следующем.

Умеренное нагревание графита позволяет разрушить связи между его отдельными слоями и не приводит к полному разложению испаряемого углерода на отдельные атомы. При этом испаряемый графит состоит из фрагментов, включающих шестиугольные конфигурации, из которых и происходит сборка кластера С60. Полученный углеродный конденсат наряду с кластерами Сбо и Сто содержит большое количество более легких кластеров, значительная часть которых переходит в Сбо и Сто при выдержке в течение нескольких часов при 500-600°С, либо при более низкой температуре в неполярном растворителе. Образование С«о и Сто включает в себя множество процессов образования и разрыва углеродных связей. Цепочка таких процессов обрывается в результате образования кластеров с повышенной стабильностью, т.е. С6оИ Сто-

килфенолов в неполярном растворителе характеризуются разрешенно-

Ни один из обоих этих методов не был использован в промышленности. На рис. 85 приведена схема неполного окисления жидких углеводородов под давлением.

Гроссе и Ипатьев обнаружили незначительное преимущество изобутана как сырья по сравнению с ?. Таким образом, предотвращения перегрева можно достичь не только снижением концентрации кислорода и рациональной организацией потоков, но и путем неполного окисления железа катализатора. Последнее возможно при относительно высоких температурах регенерации, поскольку в этом случае скорость окисления кокса выше скорости окисления металла.

Продукты окисления. Неполное окисление углеводородов и углеводородных смесей всегда было исключительно интересным объектом исследования. Сложность этой проблемы объясняется двумя причинами: во-первых, сама реакция окисления является трудноуправляемой и, во-вторых, — реакционная смесь содержит бесчисленное множество соединений самых различных классов. Из всех процессов неполного окисления углеводородов наиболее хорошо изученным и освоенным является получение синтез-газа для производства метанола и для оксосин-теза . Сырьем для этого процесса служит метан в смеси с 95%-ным кислородом. Очистка продукта реакции от СО позволяет также получать водород для синтеза аммиака и неполного окисления . Большинство этих реакций экзо-термично. АЯ° имеет большую отрицательную величину, a AS сравнительно невелико, поэтому изобарный потенциал имеет отри'* дательные значения в широком температурном интервале . Реакции термодинамически осуществимы.

При получении продуктов неполного окисления важно кроме последующих стадий реакции знать соотношение между скоростями образования этих продуктов.

При 10 am, 262 9С, соотношении кислорода и этана 1 : 4 и времени контакта 40 сек получают около 67% продуктов неполного окисления: спиртов , альдегидов , кислот и т. д. Остаток этана превращается в продукты полного окисления .

Наилучшие результаты получаются при небольших соотношениях кислорода и углеводорода и малой степени конверсии сырья в продукты окисления. Газообразные катализаторы позволяют, по некоторым сведениям, получать больший выход продуктов неполного окисления. Так, из смеси 2 вес. ч. пропана, 2 вес. ч. кислорода и 1 вес. ч. НВг после 3 сек контактирования при 188 °С получают 76% ацетона и 11% пропионовой кислоты.

1 г и взвешивают с точностью до 0,0002 г. Лодочку помещают в кварцевую трубку, соединенную с системой подачи воздуха из газометра и поглотителями с аскаритом. Трубка имеет начальную зону прокаливания и конечную зону сжигания, нагреваемую до 900±50°С. Через трубку пропускают воздух со скоростью 30—40 мл/мин и одновременно с помощью пламени горелки прокаливают навеску в лодочке. Продукты разложения и неполного окисления, проходя в зону высокой температуры, дожигаются и затем поглощаются аскаритом.

Методика определения: образец испытуемого катализатора прокаливается в токе воздуха. Газообразные продукты неполного окисления уносятся током воздуха, проходящего со скоростью 30 — 40 мл/мин в зону трубки для сожжения, нагретую до 900-950° С.