Главная -> Словарь

Непосредственных измерений

никеля представлено в нефтяных остатках в виде металлооргани — ческих соединений непорфиринового характера , а меньшая их часть -- в виде металлопорфириновых комплексов .

Кислородные соединения в ТНО входят в основном в состав асфаль-тенов и смол. Основная масса металлоорганических соединений концентрируется также в асфальто-смолистых компонентах ТНО. В масляной части ванадий практически полностью отсутствует, а часть никеля присутствует и в дистиллятах. Содержание ванадия в ТНО тем больше, чем выше содержание серы, а никеля - чем выше содержание азота. В ТНО малосернистых нефтей содержание никеля выше, чем ванадия. Установлено, что основное количество ванадия и никеля в нефтяных остатках представлено в виде металлоорганических соединений непорфиринового характера , а меньшая их часть - в виде метал-лопорфириновых комплексов .

Особое место среди азотистых соединений нефти занимают порфирины. Это высокомолекулярные комплексные соединения азота с углеводородами, нередко содержащие ванадий или никель. Наряду с этим около 2/3 ванадия и никеля связано с высокомолекулярными органическими молекулами непорфиринового характера, содержащими азот и кислород . К прочим азотистым соединениям, содержащимся в нефти, следует отнести аминокислоты и аммонийные соли . К настоящему времени выделено и изучено около 40 индивидуальных азотистых соединений, содержащихся в различных нефтях . Опубликованы следующие данные о содержании азотистых и кислородных со-

О характере и строении соединений, в которые входят металлы, определенных сведений не имеется. Однако большинство исследователей считают, что металлы входят в состав порфириновых комплексов и комплексов непорфиринового характера — высокомолекулярных полициклических соединений, содержащих азот и кислород . Сообщается , что в наиболее богатых ванадием нефтяных 3—10% его содержится в виде ванадиево-пор-фириновых комплексов. Ряд данных показывает, что ванадиево-порфириновые комплексы нефти содержат ванадий в виде ванади-ла VO2+. Однако не весь ванадий в виде ванадила имеет форму порфиринового комплекса. Большая часть ванадия находится в виде азотсодержащих комплексов. В газойлях 30—50% ванадия содержится в виде ванадила и порфирика.

Указывается , что в нефтях присутствуют по меньшей мере три класса комплексных металлических соединений: 1) пор-фирины металлов; 2) соединения непорфиринового характера, легко разлагающиеся смесями ледяной уксусной и бромистоводо-родной кислот; 3) соединения непорфиринового характера, с трудом разлагающиеся смесями ледяной уксусной и бромистоводород-ной кислот.

Соединения непорфиринового характера предложено разделить на две группы в зависимости от типа связывания металлов .

Металлорганические соединения. Большинство исследователей считают, что металлы входят в состав комплексов порфиринового и непорфиринового характера высокомолекулярных полициклических соединений, содержащих азот и кислород. Порфирины, содержащие металлы, представляют собой сравнительно стойкие соединения, которые во время перегонки отгоняются вместе с дистиллятом, не разрушаясь. О способности перегоняться группы комплексных соединений, сопутствующих в основном асфальтено-смолистым веществам, данных нет, однако указывается, что эти соединения заносятся в дистиллят в виде капелек жидкости из-за нечеткости фракционирования .

никеля представлено в нефтяных остатках в виде металлоорганичес-ких соединений непорфиринового характера , а меньшая их часть -в виде металлопорфириновых комплексов .

Никельпорфириновые комплексы имеют плоское строение. Ванадий и никель могут входить в состав однотипных элементорганических соединений непорфиринового характера. Это комплексы ванадия и никеля, в которых лигандами являются гетероатомные соединения.

никеля выше, чем ванадия. Установлено, что основное количество ванадия и никеля представлено в нефтяных остатках в виде металлоргани-ческих соединений непорфиринового характера , а меньшая их часть — в виде металлопарафиновых комплексов .

Никель, присутствующий в маслах и низкомолекулярных фракциях смол и асфальте-нов, входил в состав порфириновых комплексов. В более тяжелых продуктах разделения смолисто-асфальтеновых веществ 51—72% от общего количества атомов Ni были связаны в соединениях непорфиринового характера; количество таких соединений нарастало с увеличением средней молекулярной массы фракций. Ясно, что содержание никеля в рассматриваемых фракциях смол и асфальте-

Если не могут быть получены экспериментальные данные, или нельзя отобрать соответствующие пробы углеводородных систем для непосредственных измерений, получение пол-ной pVT—характеристики достигается с ломощыр эмпирической корреляции.

Раскрытие указанных выражений представилось возможным осуществить в связи с проведением обширных экспериментов как непосредственно в лабораторных, так и в промысловых условиях. Методика определения величины Ср нефтегазового потока в лабораторных условиях при переменных Тир подробно описана в работе . При определении числовых значений приведенных термодинамических функций при различных Тир нами было достигнуто максимальное приближение к тем условиям, при которых в большей степени устраняются некоторые допущения и ошибки в выборе исходных данных для расчетов; почти все промежуточные параметры для нахождения искомых брались в результате прямых непосредственных измерений этих величин в лабораторных или практических условиях.

с необходимостью непосредственных измерений констант равновесия изучаемой реакции.

Непосредственных измерений констант равновесий реакций изомеризации ацетиленовых углеводородов, насколько нам известно, никто не производил, если не считать работы Я. М. Слободина , в которой

Как было уже отмечено в начале этой главы, непосредственных измерений констант равновесий реакций циклизации не имеется. Результаты расчета этих величин приведены в табл. 7. При атмосферном давлении и температурах выше 700° К реакции

Более достоверными должны быть результаты непосредственных измерений констант равновесия реакции гидратации этилена и некоторых других олефинов .

Кинетические кривые выгорания кокса строят по данным непосредственных измерений изменения массы анализируемой навески. В качестве регенерационной характеристики катализатора используют приведенную интенсивность горения кокса, выраженную в г/.

С целью ускорения и упрощения анализа появился ряд видоизменений прямого метода, в которых вместо непосредственных измерений некоторых структурных элементов стали применять в расчетах зависимости между физическими константами и химическим составом. В так называемом кольцевом анализе Ватермана и Флюгтера первоначальный двукратный элементарный анализ

При проведении лабораторных испытаний помимо непосредственных измерений фильтрационных показателей

Результаты измерений объема жидкости и уровня записывают в соответствующую таблицу. Градуи-ровочиую таблицу составляют, интерполируя через il см данные непосредственных измерений.

В первом случае исходные данные о кажущейся плотности газа были получены по экспериментальным кривым, а во втором — по кривым Каца . Результаты этих расчетов были сопоставлены со значениями плотности пластовых нефтей, полученными экстраполяцией на давление 1 кГ/см2 данных непосредственных измерений при температуре 20° С. Следует отметить, что зависимость плотности пластовых нефтей от давления в исследованном интервале практически можно считать лин'ейной. Поэтому такая экстраполяция является достаточно надежной. Проведенное сравнение показало, что максимальное отклонение расчетных данных от экспериментальных для первого случая оказалось равным 3,09%, а для второго — 3,42%. При этом средняя арифметическая относительная погрешность, равная сумме абсолютных величин относительных погрешностей отдельных измерений, деленной на число измерений, составила соответственно 0,61 и 0,77%.