Главная -> Словарь

Непредельные алифатические

Практически любой непредельный углеводород при отсутствии яда можно успешно подвергнуть гидрогенизации при 100—200° и давлении водорода 100 am с такими катализаторами, как никель на кизельгуре или никель Ренея. Хромит меди по является катализатором для гидрогенизации бензольных ядер, по он вполне удовлетворительный катализатор для гидрогенизации антрацена и фенантрена в 9,10-дигидропродукты и нафталина в тетралин . Хромит меди гидрогенизует олефины, но для этого необходима более высокая, чем в случае никеля, температура .

Часто из гидроперекисей образуются кетоны. Другие вторичные процессы включают в себя дегидратацию гидроксикислоты с образованием непредельной кислоты, или спирта, последние дают непредельный углеводород. Там, где кислород присоединяется к "у-атому углерода, карбонильная группа кетона перемещается на один углеродный атом к центру молекулы. Получающаяся кислота содержит на один углеродный атом меньше, чем у исходного кетона, и вместо формальдегида образуется аце-тальдегид. Эти два альдегида окисляются соответственно до муравьиной или уксусной кислоты.

Отрыв боковых цепей является вторичной реакцией, усиливающейся вместе 1 с д тиной цени. Освобождается при этом газообразный углеводород, отвечающий боковой цепи, и непредельный углеводород,'далее полимеризующийся.

Появившийся непредельный углеводород может под действием хлористого алюминия подвергнуться простой полимеризации с образованием димеров, тримеров и тетрамеров :

АЦЕТИЛЕН — непредельный углеводород. Газ. Получается действием воды на карбид кальция: СаС2 + 2Н20 = С2Н2 + Са2.

Образующийся полимер имеет тот же состав, что и исходный непредельный углеводород, но больший молекулярный вес.

Ароматические углеводороды, не содержащие боковых цепей, как, например, бензол, нафталин, или содержащие короткие боковые цепи — толуол, ксилол, весьма устойчивы в условиях высоких температур и не подвергаются распаду. Длинные боковые цепи ароматических углеводородов в условиях термического крекинга отрываются, ядро же ароматического углеводорода остается неизменным. В результате образуется более простой ароматический углеводород и предельный или непредельный углеводород с открытой цепью.

К углеводородам этого типа относятся преимущественно 2,6-диметил-, 2,6,10-триметил- и 2,6,10,14-тгтрамегилалканы. В настоящее время описан синтез большей части изопреноидных углеводородов нефти как модельных. В общем виде синтез соединений этого типа проводится по схеме: кет он — спирт -»-непредельный углеводород-»- алкай.

в середине цепи и образуется один предельный и один непредельный углеводород. Так, из к-додекана образуется гексан и гексилен

Так как молекула нормального углеводорода состоит из радикала СН3, к которому присоединен последовательно ряд радикалов — СН2 — , и оканчивается опять радикалом — СН3, то образование нового нормального углеводорода меньшего молекулярного веса с радикалами — СН3 на концах цепи неизбежно приводит к тому, что остается цепь радикалов — СН2 — СНа — . . . Такая цепь со свободными валентностями на концах существовать не может, и она превращается в условиях крекинга, например в непредельный углеводород с одной двойной связью:

При температуре выше 500° С играет значительную роль распад углеводородов с образованием водорода. Это происходит в результате разрыва связей между углеродом и водородом. В частности гексан превращается в непредельный углеводород гексилен, и выделяется в свободном виде газообразный водород

Бензольные ядра присоединяют водород значительно труднее, чем непредельные алифатические соединения, причем они сразу, не образуя промежуточных продуктов, присоединяют 6 атомов водорода. Гомологи бензола гидрируются несколько легче, чем сам бензол, но в случае длинных боковых цепей наблюдается образование продуктов гидрирования с укороченными боковыми цепями. Так, например, при гидрировании бу-тилбензола, кроме бутилциклогексана, образуются пропил-циклогексан, этилциклогексан и толуол. Гидрирование нафталина протекает несколько легче, чем бензола, причем оно идет ступенчато. Реакции гидрирования бензола и других ароматических углеводородов нередко сопровождаются изомерными превращениями:

Бензольные кольца гидрируются значительно труднее, чем непредельные алифатические соединения. Присоединение водорода к любой двойной связи экзотермично, гидрирование же бензола в 1,2-дигидробензол эндотермично. 1!,алее дигидробензол с сопряженными двойными связями гидрируется легко и экзотермически:

с низким показателем преломления и, наконец, ароматические углеводороды и определить йодное число всех этих фракций, то можно дифференцировать непредельные углеводороды. В первых фракциях содержатся наряду с парафино-ыафтеновыми углеводородами непредельные алифатические, во второй — непредельные циклического строения *. Йодное число ароматических фракций свидетельствует о наличии боковых цепей с двойной связью у моно- или бициклических ароматических углеводородов. Общий вид записи результатов хроматографиче-ского анализа представлен в таблице.

Ароматические и неароматические углеводороды разделяются тем лучше, чем больше коэффициент селективности. При повышении температуры и концентрации ароматического углеводорода в экстракте этот коэффициент снижается. Селективность известных растворителей при экстракции ароматических углеводородов из их смесей с неароматическими снижается в ряду бензол толуол ? ксилолы. По отношению к извлечению ароматического углеводорода селективность растворителей обычно повышается в следующем порядке: циклические непредельные